Dithiocarbamates: new organic catalysts for the photochemical generation of radicals
En la meva tesis doctoral hem pres els anions dithiocarbamat i xantat com a organocatalitzadors per generar radicals sota condicions fotocatalítiques. Aquesta nova classe de catalitzadors ens ha sorprès en utilitzar mecanismes distinctius i complementaris als anteriorment descrits per activar difere...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2022 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/675505 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/675505 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Fotocatàlisi Radicals Ditiocarbamat fotocatálisis Radicales Ditiocarbamato Photocatalysis Dithiocarbamate Ciències 5 54 542 547 |
| Sumario: | En la meva tesis doctoral hem pres els anions dithiocarbamat i xantat com a organocatalitzadors per generar radicals sota condicions fotocatalítiques. Aquesta nova classe de catalitzadors ens ha sorprès en utilitzar mecanismes distinctius i complementaris als anteriorment descrits per activar diferents substractes de forma radicalaria. Particularment, l'alta nucleofilitat del nostre catalitzador ditiocarbamat ens ha permès generar radicals intermedis des de (pseudo)halurs d'alquil comercials a través d'un mecanisme tipus SN2. Posteriorment, aquests radicals han sigut acoplats amb enolats de silil èter aconseguint la formació de cetones á-alquilades. La nostra nova metodologia, que funciona en condicions suaus i tolera una gran varietat de grups funcionals, ens ha permès instal·lar substituents que no són possibles d'obtindre amb metodologies aniòniques més clàssiques. A més a més, sota aquestes noves condicions, el procediment permet l'ús d'un nou catalitzador d'amina que posteriorment ha estat utilitzat de forma efectiva per fer de forma enantioselectiva l'alquilació de cetones cícliques. |
|---|