Applications of the Hofmann-Löffler reaction for C-H functionalization in Total Synthesis
Aquesta tesi doctoral representa alguns avenços en el camp de la funcionalització d’enllaç C-H alifàtics. És necessari el desenvolupament de nous mètodes per a la funcionalització selectiva en molècules orgàniques. Per portar a terme aquestes estratègies, els radicals de nitrogen semblen perfectes c...
| Autor: | |
|---|---|
| Formato: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2020 |
| País: | España |
| Recursos: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/670691 |
| Acesso em linha: | http://hdl.handle.net/10803/670691 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palavra-chave: | Funcionalització C-H Química Orgànica aminació Funcionalización C-H Aminación C-H functionalization Organic Chemistry Amination Ciències 54 542 543 547 |
| Resumo: | Aquesta tesi doctoral representa alguns avenços en el camp de la funcionalització d’enllaç C-H alifàtics. És necessari el desenvolupament de nous mètodes per a la funcionalització selectiva en molècules orgàniques. Per portar a terme aquestes estratègies, els radicals de nitrogen semblen perfectes candidats per generar selectivament enllaços de C-X en posicions no activades. Aquests radicals de nitrogen han estat usats com a intermedis reactius en química sintètica en les darreres dècades, portant a cap la química de transferència d’àtoms d’hidrogen, on la coneguda reacció de Hofmann-Löffler va ser pionera. El primer projecte està basat en el concepte de reacció de Hofmann interrompuda per a l’halogenació selectiva de molècules orgàniques. Per això, vam usar sulfonamides y èsters de sulfamats com a grups dirigents de processos de 1.5 i 1,6 de transferència d’àtoms d’hidrogen per generar radicals centrats en carboni en posicions γ o δ. Aquests radicals son atrapats per àtoms d’halògens donant accés a compostos orgànics amb múltiples halògens en la seva estructura com a estructures cícliques i acícliques. En alguns casos, halogenació veïnal o geminal va ser observada. La segona i tercera part de la tesi aquesta relacionada amb l’ús de la reacció de Hofmann-Löffler per a la formació de l’anell de pirrolidina en alcaloides. La combinació de iode hipervalent amb quantitat catalítica de iode va ser una bona estratègia per a l'aminació en l'última etapa de la síntesi enantioselectiva de la nicotina. Per últim, en la tercera part de la Tesis demostra que aquesta metodologia podria aplicar-se a molècules més complexes podent sintetitzar l’estructura del hasubanan de forma enantioselectiva on la formació de pirrolidina es produeix en els darrers passos de la síntesi. |
|---|