Combining Iminium Ion-Mediated Catalysis and Photochemistry to Develop Enantioselective Radical Processes
L'objectiu principal dels meus estudis doctorals ha estat demostrar el potencial que posseeix l’organocatàlisi per crear molècules quirals amb alta estereoselectivitat a través de la reactivitat de radicals generats fotoquímicament. Aquests radicals han estat generats mitjançant dos mètodes dif...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de documento: | tese |
| Estado: | Versão publicada |
| Data de publicação: | 2020 |
| País: | España |
| Recursos: | CBUC, CESCA |
| Repositório: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/669480 |
| Acesso em linha: | http://hdl.handle.net/10803/669480 |
| Access Level: | Acceso aberto |
| Palavra-chave: | Fotoquímica Química Orgànica Catàlisi Catálisis Photochemistry Organic Chemistry Catalysis Ciències 54 542 544 547 |
| Resumo: | L'objectiu principal dels meus estudis doctorals ha estat demostrar el potencial que posseeix l’organocatàlisi per crear molècules quirals amb alta estereoselectivitat a través de la reactivitat de radicals generats fotoquímicament. Aquests radicals han estat generats mitjançant dos mètodes diferents: 1) l’excitació directa d’intermedis organocatalítics que poden actuar mitjançant mecanismes de transferència d’un sol electró, i ii) utilitzant un fotocatalitzador extern. En el capítol III, explico la implementació de les cascades fotoquímiques asimètriques radicalàries. El nostre sistema s’aprofita del gran potencial que ofereix l’excitació amb llum visible d’ions imini quirals per activar alquens i formar radicals reactius que desencadenen cascades esterocontrolades. Després d’establir que l’estat excitat dels ions imini quirals pot oxidar alquens, ens vam preguntar si una estratègia similar podria utilitzar-se per activar espècies menys explorades com els al·lens. El capítol IV detalla el desenvolupament de processos organocatalítics enantioselectius que involucren a cations radicals d’al·lens. Per últim, el capítol V relata els nostres esforços per tal d’establir un procediment general per l’addició conjugada enantionselectiva de radicals a aldehids α,β-insaturats. Vam concebre que utilitzant un fotocatalitzador extern com agent oxidant, per generar els radicals, podríem interceptar aquests últims amb un ió imini quiral en el seu estat electrònic fonamental. |
|---|