New Strategies for Enantioselective Catalysis of Photochemical Reactions
La tesi descriu noves estratègies per implementar reaccions fotoquímiques enantioselectives promogudes per llum visible. La primera part se centra en el desenvolupament de transformacions químiques que depenen de la formació de complexos donadors-acceptors d'electrons (EDA). Específicament, es...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2017 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/458370 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/458370 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Catálisis Enantioselectiva Fotoquímica Foto-organocatàlisi Catàlisi enantioselectiva Enantioselective Catalysis Photochemistry Photo-organocatalysis Ciències 5 54 542 547 |
| Sumario: | La tesi descriu noves estratègies per implementar reaccions fotoquímiques enantioselectives promogudes per llum visible. La primera part se centra en el desenvolupament de transformacions químiques que depenen de la formació de complexos donadors-acceptors d'electrons (EDA). Específicament, es desenvolupa la perfluoroalquilació fotoquímica enantioselectiva de β-cetoésters intervinguda per enolats quirals. Aquest estudi estableix la capacitat dels enolats quirals, generats mitjançant transferència de fase (PTC), per actuar com a donadors en la formació de complexos fotoactius EDA amb iodurs de perfluoroalquil, alhora que per proporcionar inducció asimètrica en la generació de centres quaternaris estereogènics de perfluoroalquil. La segona part de la tesi detalla una nova estratègia per dissenyar processos organocatalítics asimètrics en cascada. El nou enfoc combina la diferent reactivitat de dos intermedis organocatalítics quirals; la reactivitat de l'estat excitat d'ions imini quirals amb la reactivitat de l'estat fonamental de les enamines. Aquestes reaccions organofotoquímiques en cascada ens condueixen a la formació de ciclopentanols estereoquímicament densos, compostos als quals no es pot accedir per altres mètodes, amb elevats rendiments i excel·lents selectivitats. Les excel·lents selectivitats observades s'originen mitjançant un mecanisme d'amplificació asimètrica, que es deu a un procés de resolució cinètica operatiu en la segona etapa del procés en cascada |
|---|