Immobilization of 2,4-cis-Diarylprolinol Silyl Ethers, Isothioureas, SPINOL-Derived Phosphoric Acids and Their Application in the Catalytic Enantioselective Synthesis in Batch and Flow
LL’objectiu principal ha estat desenvolupar noves estratègies d’immobilització que condueixin a catalitzadors heterogenitzats amb propietats catalítiques millorades. a) S’ha preparat i avaluat una nova família de derivats de cis-4-hidroxifenilprolinol suportats sobre poliestirè (PS) en la reacció tà...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2020 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/670242 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/670242 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | organocatalisi immobilització flux continu organocatálisis inmovilización flujo continuo organocatalysis immobilization continuous flow Ciències 5 54 544 547 |
| Sumario: | LL’objectiu principal ha estat desenvolupar noves estratègies d’immobilització que condueixin a catalitzadors heterogenitzats amb propietats catalítiques millorades. a) S’ha preparat i avaluat una nova família de derivats de cis-4-hidroxifenilprolinol suportats sobre poliestirè (PS) en la reacció tàndem entre hidroxilamines N-protegides i aldehids α,β-insaturats en batch i flux. Els nous catalitzadors immobilitzats es comparen molt favorablement respecte a les referències prèvies i proporcionen 5-hidroxiisoxazolidines com a diastereoisòmers únics, amb enantioselectivitats elevades i bons rendiments. b) S'ha preparat una isotiourea quiral immobilitzada sobre PS i s'ha aplicat a la resolució cinètica acilativa enantioselectiva de BINOL (s) monoacilats amb anhídrid isobutíric en batch i flux. S'ha registrat una alta selectivitat i una notable estabilitat del sistema catalític en les condicions de funcionament per al BINOL no substituït. S'ha implementat i operat un procés de flux continu amb una mostra de 100 mmol (32,8 g) de BINOL monoacetilat racèmic en un experiment de 84 hores amb un reactor de llit empaquetat que conté 1 g (f = 0,37 mmol.g-1) de la resina funcional. c) S'ha utilitzat l’estratègia de copolimerització radical per preparar una nova família d’àcids fosfòrics quirals derivats del SPINOL immobilitzats sobre PS. L’espècie òptima immobilitzada permet la desimetrització catalítica d’oxetans disubstituïts en 3,3 amb excel·lents rendiments i enantioselectivitats, presentant una reciclabilitat molt alta. Finalment, s'ha implementat i operat un procés de flux continu per a la preparació seqüencial de 17 productes diversos enantioenriquits. d) S’ha explorat l’ús de l’electricitat com a oxidant verd en combinació amb sals de metalls abundants actuant com a catalitzadors. S'ha desenvolupat una oxidació electroquímica co-catalitzada per manganès/coure de tipus Wacker-Tsuji d’alquens aril-substituïts, que proporciona α-aril cetones en rendiments de moderats a excel·lents, amb els avantatges d’evitar el pal·ladi com a catalitzador i qualsevol oxidant químic extern, en un procediment rendible i fàcil d’utilitzar. |
|---|