Smart Catalytic Systems for Batch and Continuous Flow Enantioselective Processes
L'objectiu principal d’aquesta tesi es pot resumir en el desenvolupament de nous processos catalítics per la síntesi eficient de composts orgànics rellevants fent servir organocatàlisi i catàlisi de níquel, tant en lots com en flux continu. Després d’una introducció general, tres projectes de r...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2018 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/665104 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/665104 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Síntesi en fluxe continu Organocatàlisi Catàlisi de níquel Síntesis en flujo continuo Organocatálisis Catálisis de níquel Continuous flow synthesis Organocatalysis Nickel catalysis Ciències 5 54 542 547 |
| Sumario: | L'objectiu principal d’aquesta tesi es pot resumir en el desenvolupament de nous processos catalítics per la síntesi eficient de composts orgànics rellevants fent servir organocatàlisi i catàlisi de níquel, tant en lots com en flux continu. Després d’una introducció general, tres projectes de recerca conformen aquesta tesi. El primer projecte mostra el desenvolupament d’un nou organocatalitzador quiral suportat en poliestirè per l’anelació de Robinson enantioselectiva. Aquesta reacció dona lloc a intermedis clau per la síntesi d’un gran nombre de productes bioactius. Amb aquest nou protocol, la cetona Wieland-Miescher es va preparar en temps de reacció tan curts com una hora obtenint resultats excel·lents. A més, la naturalesa heterogènia del catalitzador va permetre el desenvolupament de la primera versió d’aquesta reacció en flux continu. En el segon projecte es tracta la síntesi d’un nou tipus de catalitzadors amb simetria C2. Aquests composts es van preparar en escala de multigrams evitant la necessitat de purificació per cromatografia. Després. La seva activitat catalítica es va probar en la reacció aldòlica entre cetones i isatines. Notablement, aquests catalitzadors van escurçar els temps de reacció típicament necessaris per aquesta reacció, mostrant millors enantio- i diastereoselectivitats que el seu anàleg sense simetria C2. Addicionalment, aquests catalitzadors es van poder recuperar després de la reacció fent servir tècniques d’extracció simples. Finalment, el tercer capítol mostra el descobriment d’una transformació catalitzada per níquel. Aquesta reacció, una cicloadició [2+2] d’alquins per donar ciclobutens, va ser descoberta per la utilització d’un lligand inusual en catàlisi de níquel, una aminofosfina. La versatilitat dels ciclobutens obtinguts es va mostrar amb la síntesi d’un producte natural, l’àcid epi-truxíl·lic, així com altres productes estereodefinits cíclics i acíclics. A més, les característiques mecanístiques d’aquesta reacció també s’han investigat. |
|---|