Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides

En aquesta tesis s'ha avaluat la reactivitat de reactius que contenen B-B, B-Se i B-S en front a espècies insaturades com vinil epòxids i alquens i alquins carbonilics. S'ha observat que els compostos amb B-B necessiten una activació a través d'alcòxids entre d'altres per a ataca...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Sanz López, Xavier
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2015
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/401543
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/401543
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Organoborans
Organotiols
Organoselenols
Organoboranos
Organotioles
Organoselenoles
Organoboranes
Organoselenides
Organosulfides
Ciències
54
544
546
6
id ES_a795d534febcf2e7fd249fb42f6f739d
oai_identifier_str oai:www.tdx.cat:10803/401543
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides
title Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides
spellingShingle Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides
Sanz López, Xavier
Organoborans
Organotiols
Organoselenols
Organoboranos
Organotioles
Organoselenoles
Organoboranes
Organoselenides
Organosulfides
Ciències
54
544
546
6
title_short Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides
title_full Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides
title_fullStr Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides
title_full_unstemmed Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides
title_sort Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides
dc.creator.none.fl_str_mv Sanz López, Xavier
author Sanz López, Xavier
author_facet Sanz López, Xavier
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Fernández Gutiérrez, Maria Elena
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica
dc.subject.none.fl_str_mv Organoborans
Organotiols
Organoselenols
Organoboranos
Organotioles
Organoselenoles
Organoboranes
Organoselenides
Organosulfides
Ciències
54
544
546
6
topic Organoborans
Organotiols
Organoselenols
Organoboranos
Organotioles
Organoselenoles
Organoboranes
Organoselenides
Organosulfides
Ciències
54
544
546
6
description En aquesta tesis s'ha avaluat la reactivitat de reactius que contenen B-B, B-Se i B-S en front a espècies insaturades com vinil epòxids i alquens i alquins carbonilics. S'ha observat que els compostos amb B-B necessiten una activació a través d'alcòxids entre d'altres per a atacar a electròfils mentres que les espècies amb B-Se i B-S estàn activades per si mateixes i en la sola presència de substrats són capaces d'introduïr un nucleòfil de sofre o seleni. Gràcies a aquests reactius, s'ha acosenguit facilitar la síntesis d'organoborats, organotiols i organoselenols, que fins al moment s'obtenien per vies amb catalitzadors metàl·lics majoritàriament. Ademés, s'han realutzat càlculs basats en la DFT que han permès conèixer o aproximar-se a possibles mecanismes i han facilitat la justificació de les tendències observades en la reactivitat.
publishDate 2015
dc.date.none.fl_str_mv 2015
2017
2017
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10803/401543
url http://hdl.handle.net/10803/401543
dc.language.none.fl_str_mv Inglés
language_invalid_str_mv Inglés
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 188 p.
application/pdf
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
dc.source.none.fl_str_mv TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
reponame:TDR. Tesis Doctorales en Red
instname:CBUC, CESCA
instname_str CBUC, CESCA
reponame_str TDR. Tesis Doctorales en Red
collection TDR. Tesis Doctorales en Red
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869415790725300224
spelling Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenidesSanz López, XavierOrganoboransOrganotiolsOrganoselenolsOrganoboranosOrganotiolesOrganoselenolesOrganoboranesOrganoselenidesOrganosulfidesCiències545445466En aquesta tesis s'ha avaluat la reactivitat de reactius que contenen B-B, B-Se i B-S en front a espècies insaturades com vinil epòxids i alquens i alquins carbonilics. S'ha observat que els compostos amb B-B necessiten una activació a través d'alcòxids entre d'altres per a atacar a electròfils mentres que les espècies amb B-Se i B-S estàn activades per si mateixes i en la sola presència de substrats són capaces d'introduïr un nucleòfil de sofre o seleni. Gràcies a aquests reactius, s'ha acosenguit facilitar la síntesis d'organoborats, organotiols i organoselenols, que fins al moment s'obtenien per vies amb catalitzadors metàl·lics majoritàriament. Ademés, s'han realutzat càlculs basats en la DFT que han permès conèixer o aproximar-se a possibles mecanismes i han facilitat la justificació de les tendències observades en la reactivitat.En esta tesis se ha evaluado la reactividad de reactivos que contienen B-B, B-Se y B-S en frente a especies insaturadas como vinil epóxidos y alquenos y alquinos carbonílicos. Se ha observado que los compuestos con B-B necesitan una activación a través de alcóxidos entre otros para atacar a electrófilos mientras que las especies que contienen B-S y B-Se están suficientemente activadas y en la simple presencia de substratos son capaces de introducir un nucleófilo de azufre o selenio. Gracias a estos reactivos, se ha conseguido facilitar la síntesis de organoborados, organotioles y organoselenoles que hasta el momento se obtenian por vias catalizadas por metales de transición mayoritáriamente. Además, se han realizado cálculos basados en la DFT que han permitido conocer o aproximarse más a posibles mecanismos de reacción y han facilitado la justificación de las tendencias experimentales observadas.In this doctoral thesis the reactivity of B-B, B-Se and B-S containing species has been evaluated when reacting to unsaturated species such as vinyl epoxides and carbonylic alkenes and alkynes. It has been observed that the B-B containing reagents require an activation by alkoxydes or others, whilst the B-Se and B-S species are able to react by themselves with substrates without the need of additives to introduce a S or Se moiety. Thanks to these reagents, the metal-free synthesis of organoboranes, organosulfides and organoselenides has been achieved, being thus an outstanding advance in respect to the previously reported metal catalyzed synthesis. Moreover, DFT studies have helped to understand and propose plausible mechanisms for the reactions, being also very useful in the justification and comprehension of the experimentally observed trends on reactivity.Universitat Rovira i VirgiliFernández Gutiérrez, Maria ElenaUniversitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica201720172015info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion188 p.application/pdfapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10803/401543TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)reponame:TDR. Tesis Doctorales en Redinstname:CBUC, CESCAInglésADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.info:eu-repo/semantics/openAccessoai:www.tdx.cat:10803/4015432026-06-14T12:46:07Z
score 15.301603

Similares en LA Referencia