Theoretical and experimental understanding of the pull-push effect of B on the synthesis of organo-boranes, -sulfides and -selenides

En aquesta tesis s'ha avaluat la reactivitat de reactius que contenen B-B, B-Se i B-S en front a espècies insaturades com vinil epòxids i alquens i alquins carbonilics. S'ha observat que els compostos amb B-B necessiten una activació a través d'alcòxids entre d'altres per a ataca...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Sanz López, Xavier
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2015
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/401543
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/401543
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Organoborans
Organotiols
Organoselenols
Organoboranos
Organotioles
Organoselenoles
Organoboranes
Organoselenides
Organosulfides
Ciències
54
544
546
6
Descripción
Sumario:En aquesta tesis s'ha avaluat la reactivitat de reactius que contenen B-B, B-Se i B-S en front a espècies insaturades com vinil epòxids i alquens i alquins carbonilics. S'ha observat que els compostos amb B-B necessiten una activació a través d'alcòxids entre d'altres per a atacar a electròfils mentres que les espècies amb B-Se i B-S estàn activades per si mateixes i en la sola presència de substrats són capaces d'introduïr un nucleòfil de sofre o seleni. Gràcies a aquests reactius, s'ha acosenguit facilitar la síntesis d'organoborats, organotiols i organoselenols, que fins al moment s'obtenien per vies amb catalitzadors metàl·lics majoritàriament. Ademés, s'han realutzat càlculs basats en la DFT que han permès conèixer o aproximar-se a possibles mecanismes i han facilitat la justificació de les tendències observades en la reactivitat.