Selective polyfunctional synthesis through organoboron compounds
La primera part d’aquesta tesi aborda el tema de la b-boració d’iminas α,β-insaturades per la síntesi de γ-amino alcohols. Es descriu un nou mètode basat en la organocatàlisi, evitand la ultilizació de metalls de transició com catalizadors. En aquest cas el reactiu bis(pinacolat)diboron s’activa amb...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2016 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/398028 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/398028 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | b-boraciò insertiò organoborans insertion organoborano b- boryaltion organoboron Art i Humanitats 546 547 |
| Sumario: | La primera part d’aquesta tesi aborda el tema de la b-boració d’iminas α,β-insaturades per la síntesi de γ-amino alcohols. Es descriu un nou mètode basat en la organocatàlisi, evitand la ultilizació de metalls de transició com catalizadors. En aquest cas el reactiu bis(pinacolat)diboron s’activa amb una base i MeOH generand in situ un bor nucleòfil que interacciona amb el doble enllaç d’imines α,β-insaturades, com sustrat acceptor. La ultilizació de fosfina és necessaria per activar el sustrat. En el cas de que la fosfina és (S)-MeBoPhoz la β-boración es produeix de forma enantioselectiva amb excessos enantiomèrics fins 70%. Una major diastereoselectividad s’obte despres de la reducció i oxidació per la formació del compost dessitjat γ-amino alcohol. De manera interesant, es pot dir que en pressència de catalitzadors de Cu, la utilización de aquesta mateixa fosfina como lligand, la enenatioselectivitat baixa fins valors moderats. S’ha tractat de utilizar aquesta mateixa via de síntesi per la preparació d’un compost bioactiu como el Tramadol. El capítulo 3, tracta d’aquesta síntesi i a pesar de que molts sistemas catalítics han estat considerats, cap ha donat un producte final òptim. La darrera part d’aquesta tesis tracta de la inserció d’un sistema diazo, tal como (trimetilsilil)diazometà), per generar compostos gem-diborans. El tractament dels compuestos gem-diborans com a bases litiadas, LiTMP, van genrar un carbanió estable el qual pot atacar compostos carbonílics como cetonas per donar lloc a la B-O eliminació via Peterson, i generar olefines gem-sililborans. Posterior funcionalizació, via Suzuki-Miyaura cross-coupling, ha estat demostrada en aquesta tesis. Més innovador ha resultat el process d’iododesililació, que ha permés la síntesi d’olefinas tetrasustituidas despres de dos acoplamients creuats selectius. S’ha pogut concluir la tesis amb la preparació de (E)-Tamoxifen amb elevats valors de selectivitat ( E/Z = 90:10). |
|---|