Ferrocene-Based Chiral Catalyst Design for Enantioselective Cycloadditions Reactions
Aquesta tesi descriu el disseny i la síntesi d’una nova classe de lligands basats en ferrocè, i la seva aplicació a la catàlisi enantioselectva amb Au(I). Aquests lligands han estat específicament implementats per superar les dificultats de la catàlisi enantioselectiva amb Au(I) a causa de la separa...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2021 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/672970 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/672970 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Catàlisi enantioselectiva Catàlisi d'or(I) ferrocè catálisis enantioselectiva catálisis de oro(I) ferroceno Enantioselective catalysis gold(I) catalysis Ferrocene Ciències 5 54 542 547 |
| Sumario: | Aquesta tesi descriu el disseny i la síntesi d’una nova classe de lligands basats en ferrocè, i la seva aplicació a la catàlisi enantioselectva amb Au(I). Aquests lligands han estat específicament implementats per superar les dificultats de la catàlisi enantioselectiva amb Au(I) a causa de la separació espacial entre la informació quiral del lligand i el centre actiu localitzat a la cara oposada del metall. S’ha desenvolupat una síntesi modular d’1-(2’-dialquilarilfosfina)-3-arilferrocè, permetent l’accés a una família de complexes quirals d’Au(I) amb diferents propietats estèriques i electròniques. S’ha identificat un complex quiral d’Au(I) com a catalitzador per la cicloaddició [4+2] formal d’1,6-arilenins amb elevats rendiments i bones enantioselectivitats. El mode d’acció del catalitzador ha estat estudiat computacionalment, trobant-se que una interacció atractiva no covalent entre el lligand i el substrat és crucial per assolir una elevada inducció enantiomèrica. Així mateix, hem aplicat un complex d’Au(I), amb un lligand fosfina que inclou una pirrolidina quiral 2,5-disustituida amb simetria C2 a una posició remota, a la síntesi de ferrocens amb quiralitat planar mitjançant una reacció d’hidroarilació de (2-alquinilaril)ferrocens. |
|---|