Transition metal-catalyzed reactions of heteroatom-substituted alkynes
La catàlisi homogènia d'or(I) és una eina per a la construcció de complexitat molecular mitjançant l'activació selectiva d'enllaços múltiples C-C. El nostre grup ha desenvolupat una sèrie de reaccions d'alquins amb alquens catalitzades per or(I) tant en forma intramolecular com i...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2020 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/670898 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/670898 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | catàlisi homogènia catàlisi d'or(I) Quimica organica catálisis homogénea catálisis de oro(I) Quimica Organica Homogeneous catalysis Gold(I) catalysis Organic Chemistry Sciences 5 54 542 547 |
| Sumario: | La catàlisi homogènia d'or(I) és una eina per a la construcció de complexitat molecular mitjançant l'activació selectiva d'enllaços múltiples C-C. El nostre grup ha desenvolupat una sèrie de reaccions d'alquins amb alquens catalitzades per or(I) tant en forma intramolecular com intermolecular. Aquestes reaccions s’inicien amb l'atac nucleofílic del doble enllaç a l'alquí per formar un intermedi tipus ciclopropil carbé d'or(I) que evoluciona per donar diferents productes. En aquesta tesi doctoral es descriu una sèrie de noves reaccions intermoleculars de alquens amb alquins substituïts amb heteroàtoms catalitzades per or(I). A més, es presenten els estudis mecanístics corresponents, realitzats mitjançant experiments i càlculs DFT. En les reaccions entre bromolaquins i alquens catalitzades per or(I), inicialment es genera un 1-brom ciclopropil carbé d'or(I) que evoluciona a través d'un catió bromoni ciclic per formar un vinilidè d'or(I) o en un catió vinilidilareni estabilitzat per or. Els càlculs DFT demostren que aquests dos intermedis són confòrmers de la mateixa espècie però tenen diferent reactivitat. D'una banda, el vinilidè d'or(I) pot participar en reaciones d'activació C-H o de hidroarilació, mentre que el catió vinilidilareni participa en transposicions 1,2 de l'areni per a formar un triple enllaç. A més, els alquinil èters terminals participen en cicloaddicions [2 + 2] amb alquens per formar ciclobutens que poden convertir-se fàcilment en les corresponents ciclobutanones. |
|---|