Estudio Mecanístico de reacciones de aminación y de hidroaminación

En esta tesis se han estudiado dos reacciones de formación enlaces C-N, la hidroaminación de olefinas y la aminación de Buchwald-Hartwig. La reacción de hidroaminación estudiada es la ciclohidroaminación alquenilaminas catalizados por un complejo de β-diketiminatocobalto (II). Esta reacción presenta...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Gómez-Orellana Seguín, Pablo
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2019
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/667362
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/667362
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Aminació
Aminación
Amination
Hidroaminació
Hidroaminación
Hydroamination
Catàlisis homogènia
Catálisis homogénea
Homogenous catalysis
Ciències Experimentals
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Descripción
Sumario:En esta tesis se han estudiado dos reacciones de formación enlaces C-N, la hidroaminación de olefinas y la aminación de Buchwald-Hartwig. La reacción de hidroaminación estudiada es la ciclohidroaminación alquenilaminas catalizados por un complejo de β-diketiminatocobalto (II). Esta reacción presenta las peculiaridades de ser la primera hidroaminación por un complejo de cobalto sin grupos protectores en la amina y sin necesitar reactivos adicionales. Se ha propuesto mecanismo para la reacción, se ha estudiado el efecto de los sustituyentes en el carbono cuaternario y el estado electrónico del metal en la reacción. La reacción de aminación estudiada es la aminación de Buchwald-Hartwig catalizado por un complejo de Pd(II) con la fosfina bidentada Josiphos para el caso particular en el que el N-nucleófilo es amoníaco. Esta reacción es uno de los escasos ejemplos en el que el amoníaco puede actuar como reactivo para la formación de un enlace C-N. Se ha propuesto un mecanismo de reacción cuando el ligando unido al centro metálico es bidentado, se ha estudiado el comportamiento del amoníaco en la reacción y el papel que juega una base fuerte en el mecanismo de la reacción.