Computational Mechanistic Studies on the Transition Metal Catalyzed Activation of Carbon Dioxide
El mecanisme d’exemples representatius de reaccions involucrant diòxid de carboni i complexos amb metalls de transició han estat caracteritzats amb l’ajuda d’una varietat de mètodes computacionals: DFT (Teoria del funcional de la densitat) i models micro-cinètics. Tres procesos diferents han estat a...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2017 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/461057 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/461057 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Catàlisi homogènia química computacional Catálisis homogénea Homogeneous Catalysis computational chemistry Ciències 544 |
| Sumario: | El mecanisme d’exemples representatius de reaccions involucrant diòxid de carboni i complexos amb metalls de transició han estat caracteritzats amb l’ajuda d’una varietat de mètodes computacionals: DFT (Teoria del funcional de la densitat) i models micro-cinètics. Tres procesos diferents han estat analitzats. La carboxilació d’al·lens, catalitzada per pal·ladi i assistida per alumini, s’ha trobat que té lloc mitjançant un mecanisma complex que pot explicar totes les dades experimentals aportades per reaccions estequiomètriques de passos específics per part de Hazari i col·laboradors. S’ha trobat que l’additiu tri(etil)alumini juga un rol clau en tant l’activació d’al·lens com del diòxid de carboni. La reacció de diòxid de carboni amb siloxi silans assistida per fluorur s’ha trobat que està significativament afectada per la naturalesa del contraió que acompany l’anió fluorur, el qual participa en les dues etapes d’abstracció del silil. El mecanisme de la conversió de carbonats cíclics a amines al·líliques i aldehids al·lílics catalitzat per pal·ladi ha estat examinada en col·laboració amb el grup experimental del Professor Kleij, del nostre mateix institut. Hem el·lucidat un mecanisme amb un intermedi cilometal·lat clau que explica l’elevada selectivitat del procés. Esperem que aquests estudis computacionals contribueixin a la comprensió de detalls importants de les reaccions esmentades, i també a dissenyar estratègies més eficients per aconseguir una química més sostenible basada en l’activació del diòxid de carboni. |
|---|