New Methodology for C-N Bond Formation within Iodine Redox Manifolds
Els últims desenvolupaments en el camp de la construcció d’enllaços carboni-nitrogen es mostren en aquesta tesi doctoral. En aquesta, es revelen alternatives més verdes a les metodologies sintètiques comunes, amb l’ús de reactius de iode hipervalent i iode molecular com a principals promotors. Inici...
| Author: | |
|---|---|
| Format: | doctoral thesis |
| Status: | Published version |
| Publication Date: | 2019 |
| Country: | España |
| Institution: | CBUC, CESCA |
| Repository: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/668478 |
| Online Access: | http://hdl.handle.net/10803/668478 |
| Access Level: | Open access |
| Keyword: | Aminació Iodo hipervalente Catálisi de iode Aminación Yodo Hipervalente Catálisis de yodo Amination Hypervalent Iodine Iodine Catalysis Ciències 54 547 |
| Summary: | Els últims desenvolupaments en el camp de la construcció d’enllaços carboni-nitrogen es mostren en aquesta tesi doctoral. En aquesta, es revelen alternatives més verdes a les metodologies sintètiques comunes, amb l’ús de reactius de iode hipervalent i iode molecular com a principals promotors. Inicialment, es presenta l’ús de reactius de iode hipervalent definits que promouen l’aminació C-H selectiva i directa del nucli indol de diferents tipus de triptamines. Començant per l’aminació general, transformacions posteriors, com la iodació, fluoració, etc. es van realitzar per tal de rendir productes més funcionalitzats, amb una quimioselectivitat remarcablement alta. Per tant, s’ha fet disponible un major grau de diversificació estructural per als derivats triptamínics, proveint blocs de construcció (building blocks) que obren espai químic per a més exploració. Seguidament, es discuteix l’aminació catalítica fotoquímica d’arens. La reacció es dóna en catàlisi de iode i presència de llum visible com a iniciador, i permet l’accés a un ventall d’aril amines substituïdes. L’ampli abast de la reacció es va poder expandir encara més a derivats bloquejats amb grups silil, que experimenten una aminació intramolecular per tal de donar lloc a heterocicles de set membres. L’escissió del grup silil permet l’accés a les corresponents anilines 3-substituïdes. L’aminació directa d’enllaços C-H alifàtics ha estat una de les transformacions més desafiants en la química orgànica. En la última part de la tesi, reportem l’esmunyedissa aminació C(sp3)-H sota un sistema catalític únic, basat en la recentment desenvolupada aminació intramolecular. Aquesta estratègia sintètica pràctica permet l’accés a blocs de construcció aminats. És presentada també una extensió que fomenta múltiples aminacions C-H per a aconseguir heterocicles aminats. La utilitat sintètica de la metodologia és demostrada per la síntesi de quatre productes farmacèutics rellevants. |
|---|