Synthesis of Large Hydroacenes and Related Compounds Using Gold(I) Catalysis
Aquesta tesis doctoral presenta el desenvolupament de noves estratègies per a la síntesis d’hidrocarburs aromàtics policíclics així com acens i anàlegs. En primer lloc, una nova síntesis iterativa ha sigut desenvolupada per a preparar acens llargs no substituïts. Aquesta, és basada en la cicloaddici...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2021 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/671555 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/671555 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Catalisi d´ór(I) Hidroacens Poliarens Catalisis de oro(I) Hidroacenos Poliarenos Gold(I) Catalysis Hydroacenes Ciències 54 547 |
| Sumario: | Aquesta tesis doctoral presenta el desenvolupament de noves estratègies per a la síntesis d’hidrocarburs aromàtics policíclics així com acens i anàlegs. En primer lloc, una nova síntesis iterativa ha sigut desenvolupada per a preparar acens llargs no substituïts. Aquesta, és basada en la cicloaddició [4+2] de 1,7-enins catalitzada per Au(I) estudiada prèviament al nostre grup i va permetre la formació de nous hidroacens, desde tridecacé-H8 fins heptadecacé-H10. La deshidrogenació en una superfície d’Au(111) del primer precursor va generar el compost tridecacé, l’acé més llarg conegut fins ara. Els precursors d’altres derivats d’acens que pertanyen a altres categories, com indecacens, acens que contenen ciclobutadiens o heteroacens han sigut obtinguts utilitzant la cicloaddició [4+2] de nous 1,7-enins. La formació i caracterització dels acens en superfícies metàl·liques ha sigut investigada mitjançant tècniques de microscòpia electrònica. Dos anàlegs de la primera classe, s-indacé[1,2-b:5,6-b’]ditetracé i as-indaceno[2,3-b:6,7-b’]ditetracé, han sigut obtinguts per cicloaddició d’un precursor bis-dihidrotetracé en una superfície d’Au(111). S’ha observat que l’últim derivat d’indacé participa en cicloaddicions intermoleculars sense precedents en superfícies, produint molècules en forma de T. La reacció també te lloc quan pentacé i octacé s’utilitzen com dienòfils. Finalment, la orto-alquilació C–H d’aldehids aromàtics catalitzada per Rh(III) ha sigut investigada per a obtenir nous substrats per a la síntesis de poliarens. La reacció està promoguda per un grup director transitori que ha fet possible construir una varietat de compostos mono- i doblement alquinilats. Els inals obtinguts han sigut utilitzats en la preparació de dibenzopentalens substituïts, isoquinolines, indols i indolines. |
|---|