New annulation strategies: from polycyclic aromatic hydrocarbons to natural products
Aquesta Tesi Doctoral cobreix tres camps de la química orgànica sintètica dedicats a la síntesi de nous materials basats en hidrocarburs aromàtics policíclics (HAPs), el desenvolupament de noves metodologies sintètiques catalitzades per complexos metàl·lics, i la síntesi de derivats de productes nat...
| Autor: | |
|---|---|
| Formato: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2017 |
| País: | España |
| Recursos: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/401589 |
| Acesso em linha: | http://hdl.handle.net/10803/401589 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palavra-chave: | catàlisi d'or(I) hidroacens productes naturals catálisis de oro(I) hidroacenos productos naturales gold(I) catalysis hydroacenes natural products Ciències 54 542 547 |
| Resumo: | Aquesta Tesi Doctoral cobreix tres camps de la química orgànica sintètica dedicats a la síntesi de nous materials basats en hidrocarburs aromàtics policíclics (HAPs), el desenvolupament de noves metodologies sintètiques catalitzades per complexos metàl·lics, i la síntesi de derivats de productes naturals. El desenvolupament de noves estratègies per a la síntesi de nous fragments de grafè amb estructures ben definides és un camp de gran interès donada la seva potencial implementació en dispositius d’electrònica molecular. Els fragments de grafè amb estructures circulars resulten particularment interessants degut a les seves extraordinàries propietats optoelectròniques i d’autoassemblatge. En aquest context es va desenvolupar la síntesi d’un nou fragment circular de grafè d’elevada simetria C54H20, tetrabenzocircumpirè, les propietats electròniques del qual van ser examinades mitjançant microscòpia d’efecte túnel (STM). Els acens estan constituïts per anells de benzè fusionats en línia i representen un atractiu tipus de HAPs degut a les seves propietats semiconductores. Tanmateix, la seva aplicació en dispositius electrònics està limitada per la seva baixa solubilitat i la seva inherent inestabilitat. Una possible solució per salvar aquestes limitacions és preparar derivats parcialment saturats més estables, els quals poden emprar-se com precursors dels sistemes conjugats. Així doncs, va establir-se un nou mètode per a la preparació d’acens parcialment saturats basat en una ciclació catalitzada per or(I) d’1,7-enins que deriven d’un precursor comú. Aquest mètode va resultar ser general i va permetre la preparació de diversos dihidrotetracens funcionalitzats, així com d’hidroacens amb fins a nou anells linealment fusionats. L’excepcional habilitat dels complexos d’or(I) per a construir estructures policícliques complexes va ser examinada també en el marc de la síntesi de productes naturals. L’alcoxiciclació d’1,6-enins catalitzada per or(I) va permetre un ràpid assemblatge de l’esquelet tetracíclic [3,5,5,7] de les echinopines, fet què va donar lloc a un mètode per a la preparació de derivats funcionalitzats d’aquests productes naturals. |
|---|