Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos

En el presente trabajo se estudió por primera vez la actividad catalítica del complejo organometálico medio sándwich, Cp*RuCl(r/-CH2=CHCN)(PPh3) (3), en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP), con y sin aminas como co-catalizadores, en la polimerización de diferent...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: AIDE SAENZ GALINDO
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2006
País:México
Institución:Centro de Investigación en Química Aplicada
Repositorio:Repositorio Institucional CIQA
OAI Identifier:oai:ciqa.repositorioinstitucional.mx:1025/289
Acceso en línea:http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/289
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:info:eu-repo/classification/Doctorado en tecnología de polímeros/Doctorado en tecnología de polímeros
info:eu-repo/classification/cti/2
id MX_f8f2f4efb0d338ba72da2e81ed8b5eef
oai_identifier_str oai:ciqa.repositorioinstitucional.mx:1025/289
network_acronym_str MX
network_name_str México
repository_id_str
spelling Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicosAIDE SAENZ GALINDOinfo:eu-repo/classification/Doctorado en tecnología de polímeros/Doctorado en tecnología de polímerosinfo:eu-repo/classification/cti/2info:eu-repo/classification/cti/2En el presente trabajo se estudió por primera vez la actividad catalítica del complejo organometálico medio sándwich, Cp*RuCl(r/-CH2=CHCN)(PPh3) (3), en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP), con y sin aminas como co-catalizadores, en la polimerización de diferentes monómeros vinílicos: estireno (St), estirenos con grupos electro-atractores y electro-donadores y metilmetacrilato (MMA). La presentación y discusión de los resultados obtenidos han sido divididas en seis capítulos. En el Capítulo 4 se presentan los resultados correspondientes a la polimerización en solución de estireno (St) empleando el complejo organometálico (3) en estudio, el cual dio una excelente actividad catalítica logrando obtener poliestireno (PSt) bien controlado respecto al crecimiento lineal de los pesos moleculares experimentales (Mn (exp)'s), con estrechos valores de índices de polidispersidad (IPD) 1.04 - 1.07, la polimerizaciónfue ensayada con y sin aminas como co-catalizadores, las aminas probadas en estudios cinéticos fueron: EtNH2 EtiNH, EtJN, BuNH2,Bu NH y Bu3N, obteniendo mejores resultados con la aminas secundarias, Bu2 NH y Et2 2NH.El Capítulo 5 comprende los resultados obtenidos del estudio cinético del efecto de la temperatura, concentración del catalizador complejo (3)y de co-catalizador Bu NH en la velocidad de polimerización en solución de St, obteniendo que la temperatura óptima de polimerización fue de 90ºC, y la concentración óptima de catalizador [Ru]o = 16.5mM y co-catalizador [BuNH]= 165mM, para lograr un buen control del crecimiento lineal del Mn(exp) con estrechos valores de IPD. 2En elCapítulo 6 se estudian y se discuten las diferentes reacciones detectadas entre el complejo (3) con diferentes compuestos que forman parte del sistema de polimerización. Así la reacción entre el complejo (3) y la Et2 NH en C6D forma diferentes productos dereacción: el complejo (Cp*Ru(r6C6D fosfonio. La misma reacción pero en CD66 )Cr 6),Cp*RuCl (PPh3)22 22), PPh3libre, sal de Ch origina el complejo paramagnéticoCp*RuChPPh(7). De las reacciones llevadas a cabo bajo condiciones de polimerización,se logró detectar y cuantificar diferentes productos de reacción que se formaron por latransformación del complejo de partida (3). Los productos detectados de esta reacción fueron: Cp*RuCl (PPh3 )2 (2) y Cp*RuCl(r¡320)(PPh3) (8), y los ligantes libres PPh3, xiv acrilonitrilo libre y una sal de fosfonio.2006info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersionapplication/pdfhttp://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/289reponame:Repositorio Institucional CIQAinstname:Centro de Investigación en Química Aplicadainstacron:CIQAinfo:eu-repo/semantics/openAccesshttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0oai:ciqa.repositorioinstitucional.mx:1025/2892024-08-27T21:29:25Z
dc.title.none.fl_str_mv Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
title Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
spellingShingle Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
AIDE SAENZ GALINDO
info:eu-repo/classification/Doctorado en tecnología de polímeros/Doctorado en tecnología de polímeros
info:eu-repo/classification/cti/2
info:eu-repo/classification/cti/2
title_short Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
title_full Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
title_fullStr Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
title_full_unstemmed Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
title_sort Estudio de la actividad catalítica del complejo Cp*RuCl (n2-CH2=CHCN)(PPh3) en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP) de monómeros vinílicos
dc.creator.none.fl_str_mv AIDE SAENZ GALINDO
author AIDE SAENZ GALINDO
author_facet AIDE SAENZ GALINDO
author_role author
dc.subject.none.fl_str_mv info:eu-repo/classification/Doctorado en tecnología de polímeros/Doctorado en tecnología de polímeros
info:eu-repo/classification/cti/2
info:eu-repo/classification/cti/2
topic info:eu-repo/classification/Doctorado en tecnología de polímeros/Doctorado en tecnología de polímeros
info:eu-repo/classification/cti/2
info:eu-repo/classification/cti/2
description En el presente trabajo se estudió por primera vez la actividad catalítica del complejo organometálico medio sándwich, Cp*RuCl(r/-CH2=CHCN)(PPh3) (3), en la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP), con y sin aminas como co-catalizadores, en la polimerización de diferentes monómeros vinílicos: estireno (St), estirenos con grupos electro-atractores y electro-donadores y metilmetacrilato (MMA). La presentación y discusión de los resultados obtenidos han sido divididas en seis capítulos. En el Capítulo 4 se presentan los resultados correspondientes a la polimerización en solución de estireno (St) empleando el complejo organometálico (3) en estudio, el cual dio una excelente actividad catalítica logrando obtener poliestireno (PSt) bien controlado respecto al crecimiento lineal de los pesos moleculares experimentales (Mn (exp)'s), con estrechos valores de índices de polidispersidad (IPD) 1.04 - 1.07, la polimerizaciónfue ensayada con y sin aminas como co-catalizadores, las aminas probadas en estudios cinéticos fueron: EtNH2 EtiNH, EtJN, BuNH2,Bu NH y Bu3N, obteniendo mejores resultados con la aminas secundarias, Bu2 NH y Et2 2NH.El Capítulo 5 comprende los resultados obtenidos del estudio cinético del efecto de la temperatura, concentración del catalizador complejo (3)y de co-catalizador Bu NH en la velocidad de polimerización en solución de St, obteniendo que la temperatura óptima de polimerización fue de 90ºC, y la concentración óptima de catalizador [Ru]o = 16.5mM y co-catalizador [BuNH]= 165mM, para lograr un buen control del crecimiento lineal del Mn(exp) con estrechos valores de IPD. 2En elCapítulo 6 se estudian y se discuten las diferentes reacciones detectadas entre el complejo (3) con diferentes compuestos que forman parte del sistema de polimerización. Así la reacción entre el complejo (3) y la Et2 NH en C6D forma diferentes productos dereacción: el complejo (Cp*Ru(r6C6D fosfonio. La misma reacción pero en CD66 )Cr 6),Cp*RuCl (PPh3)22 22), PPh3libre, sal de Ch origina el complejo paramagnéticoCp*RuChPPh(7). De las reacciones llevadas a cabo bajo condiciones de polimerización,se logró detectar y cuantificar diferentes productos de reacción que se formaron por latransformación del complejo de partida (3). Los productos detectados de esta reacción fueron: Cp*RuCl (PPh3 )2 (2) y Cp*RuCl(r¡320)(PPh3) (8), y los ligantes libres PPh3, xiv acrilonitrilo libre y una sal de fosfonio.
publishDate 2006
dc.date.none.fl_str_mv 2006
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/289
url http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/289
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0
eu_rights_str_mv openAccess
rights_invalid_str_mv http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositorio Institucional CIQA
instname:Centro de Investigación en Química Aplicada
instacron:CIQA
instname_str Centro de Investigación en Química Aplicada
instacron_str CIQA
institution CIQA
reponame_str Repositorio Institucional CIQA
collection Repositorio Institucional CIQA
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1858177742795702272
score 14,965132

Similares en LA Referencia