Reacciones de copolímerización entre estireno y otros monómeros vinilicos Vía ATRP empleando el catalizador Cp*RuCl(n2-CH2=CHCN)(PPh3)
En el presente trabajo de tesis se presenta el estudio del complejo organometálico de estructura medio sándwich Cp*Ru(r¡2-CH2=CHCN)(PPh como catalizador en reacciones de homopolimerización y copolimerización mediante la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP). Respecto...
| Autor: | |
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| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2008 |
| País: | México |
| Institución: | Centro de Investigación en Química Aplicada |
| Repositorio: | Repositorio Institucional CIQA |
| OAI Identifier: | oai:ciqa.repositorioinstitucional.mx:1025/224 |
| Acceso en línea: | http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/224 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | info:eu-repo/classification/Doctorado en tecnología de polímeros/Doctorado en tecnología de polímeros info:eu-repo/classification/cti/2 info:eu-repo/classification/cti/23 |
| Sumario: | En el presente trabajo de tesis se presenta el estudio del complejo organometálico de estructura medio sándwich Cp*Ru(r¡2-CH2=CHCN)(PPh como catalizador en reacciones de homopolimerización y copolimerización mediante la polimerización radicálica controlada por transferencia de átomo (ATRP). Respecto a las reacciones de homopolimerización, se estudió la cinética de polimerización de acrilato de butilo (BA) con el sistema iniciante formado por el complejo 3, 2-bromopropionato de etilo (EtBrPr) y dibutilamina (Bu2NH), se encontró que la polimerización tuvo un comportamiento viviente/controlado como lo evidenció el hecho de que la reacción siguió una cinética de polimerización de primer orden respecto a la concentración de monómero, los pesos moleculares promedio en número (M ,,,s) presentaron un crecimiento casi lineal respecto la conversión de monómero y con valores de índices de polidispersidad (IPD) relativamente bajos. Se demostró que el catalizador 3, en conjunción con el EtBrPr como iniciador y Bu2NH como cocatalizador o aditivo, fue eficiente para sintetizar poliestireno (PS) a-ro funcionalizado con los fragmentos de iniciador y con un grado de polimerización determinado por la relación [Estireno] (% conv)/[EtBrPr] 0 , con valores de índices de polidispersidad estrechos. Esta síntesis pudo efectuarse a nivel preparativo a escala de gramos, lo que permitió que el PS así sintetizado fuera utilizado como macroiniciador para los estudios en la síntesis de copolímeros en bloques. Respecto a las reacciones de copolimerización, se estudiaron las copolimerizaciones simultáneas de los siguientes pares de monómeros: estireno/acrilato de butilo y estireno/metacrilato de metilo (MMA). Para la copolimerización del primer par, se encontró que el catalizador 3, junto con EtBrPr y Bu2NH, promovió la copolimerización radicálica controlada, como lo evidenciaron los pesos moleculares promedio en número bajos y los índices de polidispersidad estrechos, así como las composiciones experimentales fueron cercanas a las de alimentación. Las relaciones de reactividad rs y r BA Se calcularon por los métodos de Kelen-Tudós extendido y Volker Jaacks, encontrando los valores de rs = 0.0737 y rsA=0.615 por EKT y rs = 1.13 y A=0.304 por Jaacks. |
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