Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes

Aquesta tesi doctoral aborda la síntesi de nous lligands polidentats, i la seva posterior coordinació amb metalls de la primera sèrie de transició per formar catalitzadors efectius en les reaccions de transferència d'hidrogen asimètrica, hidrogenació i acoblament de CO2 amb epòxids. En el capít...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Mercadé Espinosa, Elisabet
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2015
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/586282
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/586282
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Lligands Quirals
Primera Serie de Transició
Catàlisis Homogenia
Ligandos Quirales
Primera Serie de Transición
Catálisis Homogénia
Chiral Ligands
First Row Transition Metals
Homogeneous Catalysis
Ciències
54
542
546
547
id ES_fe04cfb715b940a700badce2cd5dc5af
oai_identifier_str oai:www.tdx.cat:10803/586282
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
title Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
spellingShingle Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
Mercadé Espinosa, Elisabet
Lligands Quirals
Primera Serie de Transició
Catàlisis Homogenia
Ligandos Quirales
Primera Serie de Transición
Catálisis Homogénia
Chiral Ligands
First Row Transition Metals
Homogeneous Catalysis
Ciències
54
542
546
547
title_short Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
title_full Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
title_fullStr Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
title_full_unstemmed Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
title_sort Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
dc.creator.none.fl_str_mv Mercadé Espinosa, Elisabet
author Mercadé Espinosa, Elisabet
author_facet Mercadé Espinosa, Elisabet
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Godard, Cyril
Claver Cabrero, Maria del Carmen
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica
dc.subject.none.fl_str_mv Lligands Quirals
Primera Serie de Transició
Catàlisis Homogenia
Ligandos Quirales
Primera Serie de Transición
Catálisis Homogénia
Chiral Ligands
First Row Transition Metals
Homogeneous Catalysis
Ciències
54
542
546
547
topic Lligands Quirals
Primera Serie de Transició
Catàlisis Homogenia
Ligandos Quirales
Primera Serie de Transición
Catálisis Homogénia
Chiral Ligands
First Row Transition Metals
Homogeneous Catalysis
Ciències
54
542
546
547
description Aquesta tesi doctoral aborda la síntesi de nous lligands polidentats, i la seva posterior coordinació amb metalls de la primera sèrie de transició per formar catalitzadors efectius en les reaccions de transferència d'hidrogen asimètrica, hidrogenació i acoblament de CO2 amb epòxids. En el capítol 3 es descriu la síntesi de nous lligands quirals tipus PNNP. Els corresponents complexos de ferro es van obtenir en bons rendiments, i les seves estructures de raigs-X van ser resoltes. La reacció de transferència d'hidrogen asimètrica de diversos substrats cetona es va dur a terme amb un sistema catalític compost per lligands PNNP/ Fe3 (CO)12 obtenint de moderades a elevades conversions i enantioselectivitats. En el capítol 4 es descriu la síntesi d'una nova família de lligands tipus N2O2, N2NH2, N4 i N4 (NH). Els corresponents complexos de zinc es van obtenir en bons rendiments i les seves estructures de raigs-X van ser resoltes. Els complexos de zinc resultants van catalitzar la reacció d'acoblament de CO2 amb epòxids terminals i interns, sent el complex de zinc-N4 el més actiu de la sèrie. Aquest mateix complex es va poder reciclar fins a cinc vegades sense pèrdua significativa d'activitat, el que va provar la robustesa del mateix. En el Capítol 5 es descriu la síntesi de lligands C ^ N ^ C de tipus pincer. Posteriorment, es van coordinar a cobalt, observant la coordinació del centre de cobalt únicament a la piridina del lligand, deixant els imidazols del lligant sense coordinar al centre metàl·lic. Posteriorment es va estudiar l'activitat d'aquests complexos en la hidrogenació asimètrica de diverses cetones.
publishDate 2015
dc.date.none.fl_str_mv 2015
2018
2018
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10803/586282
url http://hdl.handle.net/10803/586282
dc.language.none.fl_str_mv Inglés
language_invalid_str_mv Inglés
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 264 p.
application/pdf
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
dc.source.none.fl_str_mv TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
reponame:TDR. Tesis Doctorales en Red
instname:CBUC, CESCA
instname_str CBUC, CESCA
reponame_str TDR. Tesis Doctorales en Red
collection TDR. Tesis Doctorales en Red
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869425646726283264
spelling Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processesMercadé Espinosa, ElisabetLligands QuiralsPrimera Serie de TransicióCatàlisis HomogeniaLigandos QuiralesPrimera Serie de TransiciónCatálisis HomogéniaChiral LigandsFirst Row Transition MetalsHomogeneous CatalysisCiències54542546547Aquesta tesi doctoral aborda la síntesi de nous lligands polidentats, i la seva posterior coordinació amb metalls de la primera sèrie de transició per formar catalitzadors efectius en les reaccions de transferència d'hidrogen asimètrica, hidrogenació i acoblament de CO2 amb epòxids. En el capítol 3 es descriu la síntesi de nous lligands quirals tipus PNNP. Els corresponents complexos de ferro es van obtenir en bons rendiments, i les seves estructures de raigs-X van ser resoltes. La reacció de transferència d'hidrogen asimètrica de diversos substrats cetona es va dur a terme amb un sistema catalític compost per lligands PNNP/ Fe3 (CO)12 obtenint de moderades a elevades conversions i enantioselectivitats. En el capítol 4 es descriu la síntesi d'una nova família de lligands tipus N2O2, N2NH2, N4 i N4 (NH). Els corresponents complexos de zinc es van obtenir en bons rendiments i les seves estructures de raigs-X van ser resoltes. Els complexos de zinc resultants van catalitzar la reacció d'acoblament de CO2 amb epòxids terminals i interns, sent el complex de zinc-N4 el més actiu de la sèrie. Aquest mateix complex es va poder reciclar fins a cinc vegades sense pèrdua significativa d'activitat, el que va provar la robustesa del mateix. En el Capítol 5 es descriu la síntesi de lligands C ^ N ^ C de tipus pincer. Posteriorment, es van coordinar a cobalt, observant la coordinació del centre de cobalt únicament a la piridina del lligand, deixant els imidazols del lligant sense coordinar al centre metàl·lic. Posteriorment es va estudiar l'activitat d'aquests complexos en la hidrogenació asimètrica de diverses cetones.Esta tesis doctoral aborda la síntesis de nuevos ligandos polidentados, y su posterior coordinación con metales de la primera serie de transición para formar catalizadores efectivos en las reacciones de transferencia de hidrógeno asimétrica, hidrogenación y acoplamiento de CO2 con epóxidos. En el Capítulo 3 se describe la síntesis de nuevos ligandos quirales tipo PNNP. Los correspondientes complejos de hierro se obtuvieron en buenos rendimientos, y sus estructuras de rayos-X fueron resueltas. La reacción de trasferencia de hidrógeno asimétrica de diversos sustratos cetona se llevó a cabo con un sistema catalítico compuestos por ligandos PNNP/Fe3(CO)12 obteniendo de moderadas a elevadas conversiones y enantioselectividades. En el capítulo 4 se describe la síntesis de una nueva familia de ligandos tipo N2O2, N2NH2, N4 y N4(NH). Los correspondientes complejos de zinc se obtuvieron en buenos rendimientos y sus estructuras de rayos-X fueron resueltas. Los complejos de zinc resultantes catalizaron la reacción de acoplamiento de CO2 con epóxidos terminales e internos, siendo el complejo de zinc-N4 el más activo de la serie. Este mismo complejo se pudo reciclar hasta cinco veces sin pérdida significativa de actividad, lo que probó la robusteza del mismo. En el Capítulo 5 se describe la síntesis de ligandos C^N^C de tipo pincer. Posteriormente, se coordinaron a cobalto, observando la coordinación del centro de cobalto únicamente a la piridina del ligando, dejando los imidazoles del ligando sin coordinar al centro metálico. Posteriormente se estudió la actividad de estos complejos en la hidrogenación asimétrica de varias cetonas.This thesis deals with the synthesis of new polydentate ligands, and further coordination with first-row transition metals to form effective catalysts in the asymmetric transfer hydrogenation and asymmetric hydrogenation of ketones and coupling of CO2 with epoxides. In Chapter 3 the synthesis of new chiral PNNP ligands is described. The corresponding iron complexes were obtained in good yields, and their X-ray structures were elucidated. The asymmetric transfer hydrogenation of a variety of ketones was carried out with the PNNP/Fe3(CO)12 catalytic system obtaining moderate to high conversions and enantioselectivities. In Chapter 4 the synthesis of a new family of ligands containing N2O2, N2NH2, N4 and N4 (NH) ligand scaffolds is described. The corresponding zinc complexes were obtained in good yields and their X-ray structures were elucidated. The resulting zinc complexes catalyzed the coupling of CO2 with terminal and internal epoxides, being the zinc-N4 complex the most active of the series. This catalytic system could be also recycled up to five times without significant loss of activity, which demostrated the robustness of the system. Chapter 5 describes the synthesis of C^N^C pincer type ligands. Subsequently, their coordination to cobalt was evaluated, observing the coordination of the cobalt center to the pyridine of the C^N^C ligand maintaining the imidazole moieties uncoordinated. Subsequently the activity of these complexes was studied in the asymmetric hydrogenation of various ketones.Universitat Rovira i VirgiliGodard, CyrilClaver Cabrero, Maria del CarmenUniversitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica201820182015info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion264 p.application/pdfapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10803/586282TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)reponame:TDR. Tesis Doctorales en Redinstname:CBUC, CESCAInglésADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.info:eu-repo/semantics/openAccessoai:www.tdx.cat:10803/5862822026-06-14T12:46:07Z
score 15,300719

Similares en LA Referencia