Nitrogen-based ligands for iron, zinc and cobalt catalyzed selective processes
Aquesta tesi doctoral aborda la síntesi de nous lligands polidentats, i la seva posterior coordinació amb metalls de la primera sèrie de transició per formar catalitzadors efectius en les reaccions de transferència d'hidrogen asimètrica, hidrogenació i acoblament de CO2 amb epòxids. En el capít...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2015 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/586282 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/586282 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Lligands Quirals Primera Serie de Transició Catàlisis Homogenia Ligandos Quirales Primera Serie de Transición Catálisis Homogénia Chiral Ligands First Row Transition Metals Homogeneous Catalysis Ciències 54 542 546 547 |
| Sumario: | Aquesta tesi doctoral aborda la síntesi de nous lligands polidentats, i la seva posterior coordinació amb metalls de la primera sèrie de transició per formar catalitzadors efectius en les reaccions de transferència d'hidrogen asimètrica, hidrogenació i acoblament de CO2 amb epòxids. En el capítol 3 es descriu la síntesi de nous lligands quirals tipus PNNP. Els corresponents complexos de ferro es van obtenir en bons rendiments, i les seves estructures de raigs-X van ser resoltes. La reacció de transferència d'hidrogen asimètrica de diversos substrats cetona es va dur a terme amb un sistema catalític compost per lligands PNNP/ Fe3 (CO)12 obtenint de moderades a elevades conversions i enantioselectivitats. En el capítol 4 es descriu la síntesi d'una nova família de lligands tipus N2O2, N2NH2, N4 i N4 (NH). Els corresponents complexos de zinc es van obtenir en bons rendiments i les seves estructures de raigs-X van ser resoltes. Els complexos de zinc resultants van catalitzar la reacció d'acoblament de CO2 amb epòxids terminals i interns, sent el complex de zinc-N4 el més actiu de la sèrie. Aquest mateix complex es va poder reciclar fins a cinc vegades sense pèrdua significativa d'activitat, el que va provar la robustesa del mateix. En el Capítol 5 es descriu la síntesi de lligands C ^ N ^ C de tipus pincer. Posteriorment, es van coordinar a cobalt, observant la coordinació del centre de cobalt únicament a la piridina del lligand, deixant els imidazols del lligant sense coordinar al centre metàl·lic. Posteriorment es va estudiar l'activitat d'aquests complexos en la hidrogenació asimètrica de diverses cetones. |
|---|