Mechanistic Investigations on Transition Metal-Catalyzed Asymmetric Allylic and Propargylic Substitution Reactions

Forjar estereocentres altament congestionats de manera asimètrica és de gran interès per a la indústria química fina i farmacèutica, ja que aquests motius estressats estèricament (normalment són estereocentres terciaris o quaternaris) es troben dins de les estructures de moltes molècules bioactives...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Garcia Roca, Aleria
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2023
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/688655
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/688655
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:investigació mecanística
catàlisi homogènia
substitucions al·líliques
investigación mecanística
sustituciones alílicas
mechanistic investigation
homogeneous catalysis
allylic substitution
Ciències
54
542
544
547
Descripción
Sumario:Forjar estereocentres altament congestionats de manera asimètrica és de gran interès per a la indústria química fina i farmacèutica, ja que aquests motius estressats estèricament (normalment són estereocentres terciaris o quaternaris) es troben dins de les estructures de moltes molècules bioactives i fàrmacs sintètics. En les últimes dues dècades, s'han desenvolupat noves estratègies convergents utilitzant mètodes catalítics basats en metalls de transició (TM) que ofereixen una manera convenient de formar compostos amb centres estereogènics tan atractius. Si bé les transformacions que condueixen a aquests objectius han estat dominades durant molt de temps per l'ús de metalls de transició de la segona fila, com ara Pd i Ir, treballs recents ha descobert el potencial important dels metalls de transició de primera fila com el Cu, Ni i Co, que representen més sostenibles. i alternatives menys costoses. El nostre grup ha desenvolupat diversos processos de substitució al·lílica asimètrica mediats per TM durant els darrers 8 anys, que abasten l'ús de metalls de 2a i 3a fila a 3d (de transició). Per tal de dissenyar més i noves metodologies sostenibles per a la síntesi de bastides amb centres de carboni estereogènics terciaris/quaternaris, es planteja una anàlisi acurada dels paràmetres de selectivitat i activitat que controlen aquestes transformacions. Aquesta tesi presenta tres casos pràctics diferents que es centren en un racional mecanístic complet de les reaccions de substitució al·líliques i propàrgíliques desenvolupades al nostre grup al llarg d'aquests últims anys.