Pd-catalyzed Allylic Substitution for Construction of Quaternary Stereocenters
Des del primer treball inicial de Tsuji i Trost, hi ha hagut un ràpid progrés durant les últimes dècades en el desenvolupament de lligands quirals i l'abast de reacció dels electròfils i nucleòfils aplicables en reaccions de substitució al·lílica catalitzades per Pd. A més, s'han utilitzat...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2019 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/668819 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/668819 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Substitució al·lílica Catalisis homogenia Enantioselectivitat Sustitución alílica Enantioselectividad Allylic Substitution Homogeneous Catalysis Enantioselectivity Ciències 00 54 547 |
| Sumario: | Des del primer treball inicial de Tsuji i Trost, hi ha hagut un ràpid progrés durant les últimes dècades en el desenvolupament de lligands quirals i l'abast de reacció dels electròfils i nucleòfils aplicables en reaccions de substitució al·lílica catalitzades per Pd. A més, s'han utilitzat reaccions de substitució al·lílica asimètriques asimètriques catalitzades per Pd en la síntesi total d'una varietat de molècules quirals complexes, proporcionant una evidència sòlida de la utilitat de la metodologia AAA en el control tant de la regio com de l'enantio-selectivitats. Malgrat els nombrosos avenços ja realitzats, forjar derivats al·lílics ramificats quirals de materials inicials senzills i fàcilment disponibles continua essent una tasca important en la química sintètica, a causa del potencial d’aquests compostos al·lílics quirals en campanyes postintèntiques. Les bastides al·líliques que porten estereocentrisme quaternari basades en reaccions de substitució al·lílica catalitzades per Pd encara no es troben en cap cas. en aquesta tesi, hem desenvolupat una metodologia eficient i concisa per a la síntesi d’amines al·líliques aral a-a-desubstituïdes amb alts nivells de regio i enantioselectivitat. A continuació, vam desbloquejar l’origen de la regio- i l’enantioselectivitat en la inusual aminació al·lílica mitjançant càlculs de la teoria funcional de densitat (DFT) en combinació amb experiments de control mecanicista. Finalment, es van dissenyar lligams quirials nous i eficients i el seu ús en la síntesi en regio- i enantioselectiva de catalitzats de Pd de sulfones al·líliques ramificades. La utilitat del mètode es demostrarà més mitjançant la síntesi del sesquiterpè (-) - Agelasidine A. |
|---|