Insights into Aminofluorination Strategies and Sphingosine Analogue Synthesis towards the Development of Selective SphK2 Inhibitors

Investigant la síntesi d'anàlegs d'esfingosina com a possibles inhibidors de l'enzim Sphingosine Kinase (SphK), aquesta tesi se centra en dues àrees principals: 1) la síntesi d'anàlegs d’esfingosina per a la teràpia contra el càncer i 2) l'estudi de l'aminofluoració de...

Full description

Bibliographic Details
Author: Granell Fort, Albert
Format: doctoral thesis
Status:Published version
Publication Date:2024
Country:España
Institution:CBUC, CESCA
Repository:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/691583
Online Access:http://hdl.handle.net/10803/691583
Access Level:Open access
Keyword:Esfingosina
Aminofluoració
Aziridinació
Aminofluoración
Aziridinación
Sphingosine
Aminofluorination
Aziridination
Ciències
00
5
54
547
Description
Summary:Investigant la síntesi d'anàlegs d'esfingosina com a possibles inhibidors de l'enzim Sphingosine Kinase (SphK), aquesta tesi se centra en dues àrees principals: 1) la síntesi d'anàlegs d’esfingosina per a la teràpia contra el càncer i 2) l'estudi de l'aminofluoració de carbamats d'al·lil utilitzant reactius de iode hipervalent. El Capítol 3 explora intents de preparació enantioselectiva d'anàlegs d’esfingosina amb activitat prometedora d'inhibició contra la SphK2. El treball investiga la interacció entre els anàlegs i el centre actiu de la SphK1/2 a través d’acoblaments moleculars i models d'homologia. Els assajos de viabilitat cel·lular revelen una citotoxicitat insignificant d'un dels anàlegs sintetitzats. El Capítol 4 s'endinsa en l'estudi de l'aminofluoració utilitzant reactius de iode hipervalent aplicats a carbamats d'al·lil, amb l'objectiu de desenvolupar una metodologia per obtenir β-fluoroamines per a la síntesi d'anàlegs d’esfingosina fluorats a C-3. S'exploren els efectes de la substitució i l'acidesa del carbamat, així com la configuració del doble enllaç, en l'eficiència i l'estereoselectivitat de la reacció. Càlculs computacionals, estudis cinètics i gràfics de competició de Hammett s’han emprat per elucidar el mecanisme de la reacció, posant llum sobre els factors decisius per a la selectivitat.