New gold (i) alkynophilic catalysts

New Gold(I) Alkynophylic Catalysts<br/><br/>Autor: Mihai Raducan<br/>Director: Antonio M. Echavarren<br/>Resumen para TESEO en castellano:<br/><br/> El uso de nitrilos aromáticos ricos en electrones permitió el aislamiento de nuevos catalizadores catiónicos de oro...

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Detalhes bibliográficos
Autor: Raducan, Mihai
Formato: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2010
País:España
Recursos:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/9060
Acesso em linha:http://www.tdx.cat/TDX-0217111-133908
http://hdl.handle.net/10803/9060
Access Level:acceso abierto
Palavra-chave:enynes
catalysis
Gold complexes
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547
Descrição
Resumo:New Gold(I) Alkynophylic Catalysts<br/><br/>Autor: Mihai Raducan<br/>Director: Antonio M. Echavarren<br/>Resumen para TESEO en castellano:<br/><br/> El uso de nitrilos aromáticos ricos en electrones permitió el aislamiento de nuevos catalizadores catiónicos de oro(I) estables al aire. [Au(tmbn)2](SbF6) (tmbn = 2,4,6-trimethoxybenzonitrilo), sintetizado a partir de AuCl, sirve como precursor para otros complejos de oro(I). Sólo uno o los dos ligandos tmbn pudieron ser sustituidos con ligandos fosforados, nitrogenados o carbonados y los complejos resultantes se pudieron aislar mediante cristalización. Se estudió la actividad catalítica de estos complejos en la ciclación de 1,6-eninos y reacciones relacionadas. También se han sido aislado y caracterizado catalizadores de oro conteniendo fosfatos quirales.<br/>En presencia de complejos de oro(I), los 1,6-eninos conteniendo alcoholes o éteres propargílicos sufren una migración estereoespecífica intramolecular 1,5 dando lugar a cationes de alil-oro. Estos intermedios se pueden atrapar intra- o intermolecularmente con alquenos, dienos o éteres bencílicos. Esta reacción estereoespecífica puede dar lugar a compuestos relacionados con los sesquiterpenos 4-epiglobulol, 4-aromadendreno, con los carotanes y los schinsanwilsonenos.<br/><br/>New Gold(I) Alkynophylic Catalysts<br/><br/>Autor: Mihai Raducan<br/>Director: Antonio M. Echavarren<br/>Resumen para TESEO en inglés:<br/><br/> Employing electron rich aromatic nitriles as labile ligands gold(I) catalysts were isolated as air stable solids. [Au(tmbn)2](SbF6) (tmbn = 2,4,6-trimethoxybenzonitrile), synthesized starting from AuCl, serves as a precursor for other gold(I) complexes. Only one or both of the tmbn ligands could be substituted by N, P, or C ligands and the resulting complexes could be isolated by crystallization. The catalytic activity of these complexes was studied for the cyclization of 1,6-enynes and other related reactions. Gold(I) catalysts containing chiral phosphates were also isolated and characterized.<br/> Upon activation with Au(I) cationic catalysts, 1,6-enynes with propargyl alcohols and ethers undergo stereospecific intramolecular 1,5-migration via allyl-gold cations. These intermediates were trapped inter- or intramolecularly with alkenes, dienes and benzyl ethers. This stereospecific reaction can lead to compounds, related to the sesquiterpenes 4-epiglobulol and 4-aromadendrene, the carotanes and the schinsanwilsonenes.

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