Development of novel Ni-catalyzed reductive coupling reactions of aziridines
Les amines funcionalitzades en beta són productes químics molt valuosos que s'utilitzen àmpliament a la indústria química. Les noves metodologies per a la seva síntesi són molt demandades a l’actualitat. En l'última dècada, l'àrea de transformacions d'acoblament creuat catalitzad...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2024 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/691372 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/691372 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Química Níquel Aziridines Aziridinas Chemistry Nickel Ciències 547 |
| Sumario: | Les amines funcionalitzades en beta són productes químics molt valuosos que s'utilitzen àmpliament a la indústria química. Les noves metodologies per a la seva síntesi són molt demandades a l’actualitat. En l'última dècada, l'àrea de transformacions d'acoblament creuat catalitzades per metalls de transició utilitzant aziridines com a substrat per accedir a les amines funcionalitzades en beta ha cridat notablement l’atenció. Les metodologies inicials es van dissenyar basant-se en estudis pioners de Hillhouse i Wolfe que van aïllar i caracteritzar amb èxit intermedis de reacció, els anomenats azametal·laciclobutans. Des d'aquell moment es van publicar nombrosos protocols interessants que descriuen transformacions d'acoblament creuat d'aziridines. En el grup del Prof. Rubén Martín vam veure el potencial d'accedir als beta-aminoàcids i homoalilamines a partir d'aziridines a partir del seu acoblament amb diòxid de carboni o alquins simples. Així, el desenvolupament d'aquestes transformacions es va convertir en un objectiu de la present Tesi Doctoral. Pel que sabem, aquestes transformacions eren desconegudes a la literatura. Durant el transcurs d’aquesta Tesi aquest objectiu es va aconseguir i s'han desenvolupat metodologies de carboxilació reductora i hidroalquenilació catalitzada per Ni. Les transformacions abans esmentades es van optimitzar mitjançant una optimització sistemàtic i racional de les condicions de reacció. La seva aplicabilitat sintètica es va estudiar a l'ampli abast de materials de partida, demostrant les limitacions de la reacció. A més, es va estudiar el mecanisme de les transformacions desenvolupades i es va proposar la part clau del cicle catalític. A partir d'aquesta proposta, es va dissenyar una nova transformació d'acoblament creuat d'electròfils catalitzada per Ni. Per concloure, la present Tesi Doctoral contribueix significativament a l'àrea de les transformacions d'acoblament creuat catalitzades per metalls de transició d’aziridines i les metodologies desenvolupades trobaran una important aplicació en la síntesi d'amines beta-funcionalitzades, concretament beta-aminoàcids i homoalilamines. |
|---|