Gold(I)-Catalyzed Transformations with Bifunctional Ligands and the Synthesis of Daucane Natural Products
La investigació en catàlisi homogènia amb or ha proporcionat una eina única per a la construcció eficient de complexitat molecular mitjançant l'activació selectiva d'alquins. Generalment, s'empren sals metàl·liques per a l'activació dels precatalitzadors d'or(I), però la pre...
| Author: | |
|---|---|
| Format: | doctoral thesis |
| Status: | Published version |
| Publication Date: | 2025 |
| Country: | España |
| Institution: | CBUC, CESCA |
| Repository: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/693463 |
| Online Access: | http://hdl.handle.net/10803/693463 |
| Access Level: | Open access |
| Keyword: | Catàlisi d'or(I) Enllaç d'hidrogen Producte natural Catalisis de oro(I) Enlace de hidrogeno Producto natural Gold(I) catalysis Hydrogen bonding Natural product Ciències 54 547 |
| Summary: | La investigació en catàlisi homogènia amb or ha proporcionat una eina única per a la construcció eficient de complexitat molecular mitjançant l'activació selectiva d'alquins. Generalment, s'empren sals metàl·liques per a l'activació dels precatalitzadors d'or(I), però la presència d'aquestes sals pot conduir a la formació de productes secundaris. Per evitar aquest inconvenient, vam preparar una sèrie de catalitzadors d'or(I) que contenen grups donadors d'enllaços d'hidrogen, fent-los actius sense necessitat d'additius externs. Es va dissenyar i provar una nova sèrie de catalitzadors basats en trifosfina amb motius (tio)urea/escuaramida en reaccions com la cicloisomerització de N-propargilbenzamides. A més, es va introduir el mètode de Catàlisi Dirigida per Contraions Units per Enllaç d’Hidrogen (HCDC, per les seves sigles en anglès) com un enfocament innovador en catàlisi enantioselectiva amb or (I). Aquest mètode utilitza contraions quirals combinats amb catalitzadors metàl·lics que posseeixen grups donadors d’enllaços d’hidrogen, cosa que permet que la unitat quiral s’acosti al centre de reacció. Això va conduir a una transferència exitosa de la informació quiral, com ho demostren les altes enantioselectivitats assolides en múltiples transformacions. Finalment, vam demostrar que una ciclació formal (4+3) catalitzada per or(I) permet la síntesi divergent de productes naturals, completant la síntesi de dos membres de la família de productes naturals daucanoides: l’àcid aspterrí i la schisanwilsonena A, a més de corregir l'estructura proposada per al penigrisàcid A. |
|---|