Preparación, Aromaticidad y Reacciones de Complejos Osmatiazol y Osmaoxazol
La Tesis demuestra que la síntesis organometalica multicomponente es un procedimiento eficiente para generar metaladiheterociclos aromáticos. Prueba de ello es la preparación de complejos osmatiazol y osmaoxazol y sus respectivos cationes osmatiazolio y osmaoxazolio, que poseen esqueletos formados p...
| Autores: | , , |
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| Tipo de recurso: | tesis de maestría |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2025 |
| País: | España |
| Institución: | Universidad de Zaragoza |
| Repositorio: | Zaguán. Repositorio Digital de la Universidad de Zaragoza |
| OAI Identifier: | oai:zaguan.unizar.es:162857 |
| Acceso en línea: | http://zaguan.unizar.es/record/162857 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | química compuestos organometálicos organometálicos química de organosulfurados |
| Sumario: | La Tesis demuestra que la síntesis organometalica multicomponente es un procedimiento eficiente para generar metaladiheterociclos aromáticos. Prueba de ello es la preparación de complejos osmatiazol y osmaoxazol y sus respectivos cationes osmatiazolio y osmaoxazolio, que poseen esqueletos formados por anillos resultado de la sustitución formal de la unidad CH, en la posición cinco, de los diheterocciclos tiazol y oxazol, por el fragmento OsH(IPr)(PiPr3). La construcción de los nuevos anillos se ha llevado a cabo mediante una secuencia de tres reacciones: formación de un intermediario alquilidino¿osmio (II)¿tioamidato o ¿amidato, acoplamiento alquilidino¿tioamidato o ¿amidato y desprotonación del cation azolio resultante. El anillo osmatiazol es ligeramente menos aromático que su forma protonada osmatiazolio y que el tiazol. Estos ciclos sulfurados son más aromáticos que sus homólogos con oxígeno, los anillos osmaoxazol, osmaoxazolio y oxazol. En presencia de fenilacetileno, El centro metálico de los intermedios azolio pierde el ligando fosfina, lo que provoca la desestabilización del anillo aromático, que se rompe, adicionando los enlaces Os¿H y Os¿C al triple enlace C¿C del alquino, para generar ligandos tridentados alilo, N¿funcionalizados con grupos tioamida o amida. Por el contrario, las moléculas hidruro¿osmatiazol y e hidruro¿osmaoxazol experimentan la sustitución nucleofílica del ligando hidruro por un grupo acetiluro, para dar derivados alquinilo¿osmatiazol y alquinilo¿osmaoxazol, a través de intermedios dihidruro¿osmio (IV)¿acetiluro.<br /> |
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