Complejos dinucleares de titanio en reacciones de inserción y procesos de activación de enlaces carbono-hidrógeno
En la presente Tesis doctoral titulada “Complejos dinucleares de titanio en reacciones de inserción y procesos de activación de enlaces carbono-hidrógeno” se muestra la síntesis y caracterización de las nuevas especies alquilo dinucleares [{Ti(5-C5Me5)R2}2(-O)] (R=Me (2), CH2Ph (3), CH2SiMe3 (4),...
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| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Fecha de publicación: | 2019 |
| País: | España |
| Institución: | Universidad de Alcalá (UAH) |
| Repositorio: | e_Buah Biblioteca Digital Universidad de Alcalá |
| Idioma: | español |
| OAI Identifier: | oai:ebuah.uah.es:10017/42478 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10017/42478 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Compuestos Organometálicos Química Chemistry |
| Sumario: | En la presente Tesis doctoral titulada “Complejos dinucleares de titanio en reacciones de inserción y procesos de activación de enlaces carbono-hidrógeno” se muestra la síntesis y caracterización de las nuevas especies alquilo dinucleares [{Ti(5-C5Me5)R2}2(-O)] (R=Me (2), CH2Ph (3), CH2SiMe3 (4), CH2CMe2Ph (5), alilo (6) y CH2CMe3 (19)), obtenidas mediante el tratamiento del cloroderivado de partida [{Ti(5-C5Me5)Cl2}2(-O)] (1) con cuatro equivalentes del correspondiente organolitiado u organomagnesiano. A su vez, se ha estudiado el comportamiento químico de las especies 2 y 3 frente a molécula insaturadas sencillas como isocianuros (RNC) y nitrilos (RCN) dando lugar, entre otros productos, a una familia de derivados iminoacilo, cetimida y alquenilamido. Por otro lado, el tratamiento térmico en disolución de las especies 3 y 19 da lugar a las especies [(5-C5Me5)Ti2(-5-C5Me4CH2-C)(CH2Ph)3(-O)] (18) y [(5-C5Me5)Ti2 (-5-C5Me4CH2-C)(CH2CMe3)(-CH2CMe2CH2)(-O)] (20) en las que se ha producido la activación de un enlace C-H de un grupo metilo en uno de los anillos pentametilciclopentadienilo (5-C5Me5) para dar lugar al sistema ”tuck-over” -5-C5Me4CH2-C, que actúa como puente entre los dos centros metálicos de titanio. Esta es la primera vez que se observa este proceso de activación de enlaces C-H en los anillos pentametilciclopentadienilo mediante un tratamiento térmico en sistemas dinucleares. Además, se ha estudiado la reactividad de estas nuevas especies 18 y 20 con isocianuros y nitrilos para evaluar la selectividad del enlace Ti-C sobre el que podría tener lugar la inserción, observándose en todos ellos la preferencia sobre los enlaces Ti-CH2Ph o Ti-CH2CMe3. Todos los compuestos sintetizados han sido adecuadamente caracterizados mediante análisis elemental, espectrofotometría IR y espectroscopía de RMN. En los casos en los que fue posible, también se llevó a cabo su estudio mediante difracción de rayos-X de monocristal. Por último, se ha realizado un estudio teórico para conocer las posibles vías de activación de enlaces C-H en los complejos 18 y 20, y los procesos de inserción de moléculas de isocianuro en estos compuestos de partida. |
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