Stimuli-responsive host-guest systems decorated with hemithioindigo and spiropyran units
L’objectiu del treball de recerca d’aquesta tesis doctoral és el disseny i síntesis de contenidors moleculars que responguin a estímuls externs mitjançant la incorporació d’unitats foto-isomeritzables (photoswitchable units (PUs) en anglès) a les estructures tant del receptor com de la molècula reco...
| Author: | |
|---|---|
| Format: | doctoral thesis |
| Status: | Published version |
| Publication Date: | 2019 |
| Country: | España |
| Institution: | CBUC, CESCA |
| Repository: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/668163 |
| Online Access: | http://hdl.handle.net/10803/668163 |
| Access Level: | Open access |
| Keyword: | Sistemes host-guest Química supramolecular Interruptors moleculars Sistemas receptor-huésped Interruptores moleculares Host-guest systems Supramolecular chemistry Photoswitches Ciències 54 543 544 547 |
| Summary: | L’objectiu del treball de recerca d’aquesta tesis doctoral és el disseny i síntesis de contenidors moleculars que responguin a estímuls externs mitjançant la incorporació d’unitats foto-isomeritzables (photoswitchable units (PUs) en anglès) a les estructures tant del receptor com de la molècula reconeguda. S’han utilitzat dos tipus de PUs amb propietats diferenciades, hemitioindigos i espiropirans, incorporats a dos tipus de macrocicles, calix[4]arè i calix[4]pirrole. S’ha estudiat la isomerització de les PUs mitjançant la irradiació amb llum i el tractament àcid-base així com l’efecte d’aquesta en les propietats d’enllaç i encapsulació tant dels receptors unimoleculars com de les capsules supramoleculars. Primerament es descriu la síntesis i la caracterització fotoquímica de dos hemitioindigos que presenten un grup N-òxid terminal. S’ha demostrat la isomerització Z/E sota llum visible (λ = 450 nm) i s’ha estudiat en detall la constant d’enllaç dels dos isomers Z/E en la cavitat aromàtica polar d’un receptor calix[4]pirrole super aril-extès en dissolvents orgànics. Seguidament, s’han dissenyat i sintetitzat dos calixarens tetra-urea decorats amb quatre unitats hemitioindigo al cèrcol superior. S’ha descrit la seva síntesis i s’ha investigat la seva dimerització en dissolvents orgànics no-polars en presència de salts de tetrametilfosfoni. També es descriuen els intents de foto-isomerització tant dels monòmers com dels agregats de les tetra-ureas. Finalment, s’ha sintetitzat un calixarè tetra-urea amb quatre grups espiropirà al cèrcol superior. S’ha estudiat el seu auto-assemblatge en capsules homo- i hetero- dimèriques, aquesta última en presència d’un calix[4]pirrole i un N-òxid. S’han realitzat estudis d’auto-assemblatge, “self-sorting”, estudis foto- i acido- cròmics de les capsules en dissolvents clorats. Els resultats suggereixen que els tractaments àcid-base de les capsules són reversibles i pronostiquen bons resultats en el transport i alliberament controlat de molècules. |
|---|