Dual Transition Metal/Photoredox Catalysis for the Synthesis of Quaternary Carbon Stereocenters
Els estereocentres de carboni quaternaris són omnipresents en molècules bioactives i farmacèuticament rellevants. No obstant això, la construcció d'enllaços C-C que condueixen a carbonis quaternaris quirals segueix sent poc desenvolupada. El nostre grup ha explorat reaccions de substitució al·l...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2021 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/673186 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/673186 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Transición Metalls Catàlisi fotoredox Carboni quaternar Transicíon Metales catálisis fotoredox Carbono cuaternario Transition Metal catalysis Photoredox Catalysis Quaternary Carbon Ciències 5 54 542 547 |
| Sumario: | Els estereocentres de carboni quaternaris són omnipresents en molècules bioactives i farmacèuticament rellevants. No obstant això, la construcció d'enllaços C-C que condueixen a carbonis quaternaris quirals segueix sent poc desenvolupada. El nostre grup ha explorat reaccions de substitució al·lílica mitjançant l'ús de carbonats cíclics de vinil (VCC) com a motius de substrat privilegiats, permetent així la formació versàtil de blocs de construcció estereodefinits. Tanmateix, en el moment de l'inici d'aquest treball de tesi, l'enfocament s'havia centrat només en mètodes preparatius que donaven lloc a enllaços C-X tetrasubstituïts (X = N, B, S i O). Per tant, per tal d'ampliar el repertori de metodologies que condueixen a centres de carboni estèricament exigents, l'objectiu principal d'aquesta tesi doctoral va ser el desenvolupament de nous protocols sintètics enantioselectivos i/o diastereoselectivos que impliquin formacions d'enllaços CC alhora que conduïssin a estereocentres de carboni quaternaris a través de duals. Reaccions d'alquilació al·líliques catalitzades per TM o fotoredox dual/TM.Es va plantejar la hipòtesi que els mètodes catalítics duals podrien ajudar a unir la reactivitat coneguda de les espècies al·líliques-Pd electròfiles amb els seus congèneres nucleòfils, mentre que la fusió de la catàlisi fotoredox i TM hauria de permetre l'acoblament creuat directe de VCC i espècies radicals reactives d'altra manera inaccessibles |
|---|