Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas

S'han sintetitzat derivats de BINOL (2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftale) amb substitucio en C-3 i C-3' per grups dialquilaminometil anomenats, genericament, binaftolamines. S'ha evaluat la capacitat coordinant d'aquestes binaftolamines amb sals de lantanids (III) determinant...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Tur Espinosa, Fernando
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2008
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/9456
Acceso en línea:http://www.tdx.cat/TDX-0618108-144948
http://hdl.handle.net/10803/9456
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:&#945
-trifluoromethyl substituted quaternary carb
-trifluoromethyl tertiary nitroaldols
&#946
-nitroaldols
lanthanide (III) triflates
BINOL derivatives
aza-Henry reaction
Henry reaction
nitroaldol (Henry) reaction
Enantioselective catalysis
chiral lanthanide salt complexes
carbonos cuaternarios &#945
-trifluorometil sustit
-nitroalcoholes
-trifluorometil nitroaldoles terciarios
derivados de BINOL
triflatos de lantanidos (III)
reaccion aza-Henry
reaccion nitroaldolica
Catálisis enantioselectiva
complejos quirales de sales lantánidas
carbonis quaternaris &#945
-trifluorometil substit
-trifluorometil nitroaldols terciaris
derivats de BINOL
reacció aza-Henry
triflats de lantanids (III)
reacció nitroaldòlica
complexos quirals de sals lantànides
Catàlisi enantioselectiva
Química Orgánica
54
547
id ES_7a02078b2d47fbcff17cf47a01d062cc
oai_identifier_str oai:www.tdx.cat:10803/9456
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
title Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
spellingShingle Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
Tur Espinosa, Fernando
&#945
-trifluoromethyl substituted quaternary carb
&#945
-trifluoromethyl tertiary nitroaldols
&#946
-nitroaldols
lanthanide (III) triflates
BINOL derivatives
aza-Henry reaction
Henry reaction
nitroaldol (Henry) reaction
Enantioselective catalysis
chiral lanthanide salt complexes
carbonos cuaternarios &#945
-trifluorometil sustit
&#946
-nitroalcoholes
&#945
-trifluorometil nitroaldoles terciarios
derivados de BINOL
triflatos de lantanidos (III)
reaccion aza-Henry
reaccion nitroaldolica
Catálisis enantioselectiva
complejos quirales de sales lantánidas
carbonis quaternaris &#945
-trifluorometil substit
&#945
-trifluorometil nitroaldols terciaris
&#946
-nitroaldols
derivats de BINOL
reacció aza-Henry
triflats de lantanids (III)
reacció nitroaldòlica
complexos quirals de sals lantànides
Catàlisi enantioselectiva
Química Orgánica
54
547
title_short Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
title_full Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
title_fullStr Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
title_full_unstemmed Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
title_sort Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
dc.creator.none.fl_str_mv Tur Espinosa, Fernando
author Tur Espinosa, Fernando
author_facet Tur Espinosa, Fernando
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Saá Rodríguez, José Manuel
Universitat de les Illes Balears. Departament de Química
dc.subject.none.fl_str_mv &#945
-trifluoromethyl substituted quaternary carb
&#945
-trifluoromethyl tertiary nitroaldols
&#946
-nitroaldols
lanthanide (III) triflates
BINOL derivatives
aza-Henry reaction
Henry reaction
nitroaldol (Henry) reaction
Enantioselective catalysis
chiral lanthanide salt complexes
carbonos cuaternarios &#945
-trifluorometil sustit
&#946
-nitroalcoholes
&#945
-trifluorometil nitroaldoles terciarios
derivados de BINOL
triflatos de lantanidos (III)
reaccion aza-Henry
reaccion nitroaldolica
Catálisis enantioselectiva
complejos quirales de sales lantánidas
carbonis quaternaris &#945
-trifluorometil substit
&#945
-trifluorometil nitroaldols terciaris
&#946
-nitroaldols
derivats de BINOL
reacció aza-Henry
triflats de lantanids (III)
reacció nitroaldòlica
complexos quirals de sals lantànides
Catàlisi enantioselectiva
Química Orgánica
54
547
topic &#945
-trifluoromethyl substituted quaternary carb
&#945
-trifluoromethyl tertiary nitroaldols
&#946
-nitroaldols
lanthanide (III) triflates
BINOL derivatives
aza-Henry reaction
Henry reaction
nitroaldol (Henry) reaction
Enantioselective catalysis
chiral lanthanide salt complexes
carbonos cuaternarios &#945
-trifluorometil sustit
&#946
-nitroalcoholes
&#945
-trifluorometil nitroaldoles terciarios
derivados de BINOL
triflatos de lantanidos (III)
reaccion aza-Henry
reaccion nitroaldolica
Catálisis enantioselectiva
complejos quirales de sales lantánidas
carbonis quaternaris &#945
-trifluorometil substit
&#945
-trifluorometil nitroaldols terciaris
&#946
-nitroaldols
derivats de BINOL
reacció aza-Henry
triflats de lantanids (III)
reacció nitroaldòlica
complexos quirals de sals lantànides
Catàlisi enantioselectiva
Química Orgánica
54
547
description S'han sintetitzat derivats de BINOL (2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftale) amb substitucio en C-3 i C-3' per grups dialquilaminometil anomenats, genericament, binaftolamines. S'ha evaluat la capacitat coordinant d'aquestes binaftolamines amb sals de lantanids (III) determinant que la combinacio de 3,3'-bis[(dietilamino)metil]-2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftale (BINOLAM) i triflats de lantanids (III) condueix a la formacio de complexos quirals, d'estequiometria 3:1, amb simetria D3 i amb quiralitat predeterminada en el lantanid. Son especies estables al aire i emmagatzemables sense cap precaucio especial. Presenten una xarxa organitzada de centres acid de Lewis-acid de Bronsted-base de Bronsted (LABABB) de gran rellevancia per explicar la seva activitat catalitica. En dissolucio, son especies cineticament labils, estables en la majoria de dissolvents organics anhidres. S'ha estudiat la capacitat catalitica enantioselectiva dels complexos obtinguts en la reaccio nitroaldolica directa d'aldehids i α-trifluorometil cetones amb nitrometa obtenint els corresponents β-nitroaldols i α-trifluorometil nitroaldols terciaris amb rendiments quimics i enantioselectivitats de moderats a excel·lents.
publishDate 2008
dc.date.none.fl_str_mv 2008
2008
2008
2011
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://www.tdx.cat/TDX-0618108-144948
http://hdl.handle.net/10803/9456
url http://www.tdx.cat/TDX-0618108-144948
http://hdl.handle.net/10803/9456
dc.language.none.fl_str_mv Español
language_invalid_str_mv Español
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat de les Illes Balears
publisher.none.fl_str_mv Universitat de les Illes Balears
dc.source.none.fl_str_mv TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
reponame:TDR. Tesis Doctorales en Red
instname:CBUC, CESCA
instname_str CBUC, CESCA
reponame_str TDR. Tesis Doctorales en Red
collection TDR. Tesis Doctorales en Red
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869411405238632448
spelling Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogasTur Espinosa, Fernando&#945-trifluoromethyl substituted quaternary carb&#945-trifluoromethyl tertiary nitroaldols&#946-nitroaldolslanthanide (III) triflatesBINOL derivativesaza-Henry reactionHenry reactionnitroaldol (Henry) reactionEnantioselective catalysischiral lanthanide salt complexescarbonos cuaternarios &#945-trifluorometil sustit&#946-nitroalcoholes&#945-trifluorometil nitroaldoles terciariosderivados de BINOLtriflatos de lantanidos (III)reaccion aza-Henryreaccion nitroaldolicaCatálisis enantioselectivacomplejos quirales de sales lantánidascarbonis quaternaris &#945-trifluorometil substit&#945-trifluorometil nitroaldols terciaris&#946-nitroaldolsderivats de BINOLreacció aza-Henrytriflats de lantanids (III)reacció nitroaldòlicacomplexos quirals de sals lantànidesCatàlisi enantioselectivaQuímica Orgánica54547S'han sintetitzat derivats de BINOL (2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftale) amb substitucio en C-3 i C-3' per grups dialquilaminometil anomenats, genericament, binaftolamines. S'ha evaluat la capacitat coordinant d'aquestes binaftolamines amb sals de lantanids (III) determinant que la combinacio de 3,3'-bis[(dietilamino)metil]-2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftale (BINOLAM) i triflats de lantanids (III) condueix a la formacio de complexos quirals, d'estequiometria 3:1, amb simetria D3 i amb quiralitat predeterminada en el lantanid. Son especies estables al aire i emmagatzemables sense cap precaucio especial. Presenten una xarxa organitzada de centres acid de Lewis-acid de Bronsted-base de Bronsted (LABABB) de gran rellevancia per explicar la seva activitat catalitica. En dissolucio, son especies cineticament labils, estables en la majoria de dissolvents organics anhidres. S'ha estudiat la capacitat catalitica enantioselectiva dels complexos obtinguts en la reaccio nitroaldolica directa d'aldehids i α-trifluorometil cetones amb nitrometa obtenint els corresponents β-nitroaldols i α-trifluorometil nitroaldols terciaris amb rendiments quimics i enantioselectivitats de moderats a excel·lents.Se han sintetizado derivados de BINOL (2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftaleno) con sustitucion en C-3 y C-3' por grupos dialquilaminometil denominados, genericamente, binaftolaminas. Se ha evaluado la capacidad coordinante de estas binaftolaminas para con sales de lantanidos (III) determinando que la combinacion de 3,3'-bis[(dietilamino)metil]-2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftaleno (BINOLAM) i triflatos de lantanidos (III) conducen a la formacion de complejos quirales, de estequiometria 3:1, con simetria D3 y con quiralidad predeterminada en el lantanido. Son especies estables al aire y almacenables sin ninguna precaucion especial. Presentan una red ordenada de centros acido de Lewis-acido de Bronsted-base de Bronsted (LABABB) de gran relevancia para explicar su actividad catalitica. En disolucion, son especies cineticamente labiles, estables en la mayoria de disolventes organicos anhidros. Se ha estudiado la capacidad catalitica enantioselectiva de los complejos obtenidos en la reaccion nitroaldolica directa de aldehidos y α-trifluorometil cetonas con nitrometano obteniendo los correspondientes β-nitroaldoles y α-trifluorometil nitroaldoles terciarios con rendimientos quimicos y enantioselectividades de moderados a excelentes.We have synthesized BINOL (2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphtalene) derivatives having dialkylaminomethyl groups at C-3 and C-3' generically named binaphtolamines. We assessed the ability of these ligands to coordinate lanthanide (III) salts. We found that the combination of 3,3'-bis[(diethylamino)methyl]-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphtalene (BINOLAM) with lanthanide (III) triflates led to the formation of chiral complexes characterized by having 3:1 stoichiometry, D3 symmetry and predetermined chirality on the lanthanide center. They are shelf stable species i.e., storable for months without any special precautions. They possess an arrayed network of Lewis acid-Bronsted acid-base Bronsted centres (LABABB) which is relevant to explain its catalytic activity. In solution, these species are kinetically labile and are stable in most anhydrous organic solvents. We have studied the ability of these complexes to work as enantioselective catalysts in the direct nitroaldol (Henry) reaction of aldehydes and α-trifluoromethyl ketones with nitromethane thereby giving rise to the corresponding β-nitroaldols and α-trifluoromethyl tertiary nitroaldols with moderate to high chemical yields and enantioselectivity.Universitat de les Illes BalearsSaá Rodríguez, José ManuelUniversitat de les Illes Balears. Departament de Química2011200820082008info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersionapplication/pdfapplication/pdfhttp://www.tdx.cat/TDX-0618108-144948http://hdl.handle.net/10803/9456TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)reponame:TDR. Tesis Doctorales en Redinstname:CBUC, CESCAEspañolADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.info:eu-repo/semantics/openAccessoai:www.tdx.cat:10803/94562026-06-14T12:46:07Z
score 15,301603

Similares en LA Referencia