Complejos quirales derivados de sales de lantánidos (III) como catalizadores enantioselectivos de la condensación nitroaldólica y análogas
S'han sintetitzat derivats de BINOL (2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftale) amb substitucio en C-3 i C-3' per grups dialquilaminometil anomenats, genericament, binaftolamines. S'ha evaluat la capacitat coordinant d'aquestes binaftolamines amb sals de lantanids (III) determinant...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2008 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/9456 |
| Acceso en línea: | http://www.tdx.cat/TDX-0618108-144948 http://hdl.handle.net/10803/9456 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | α -trifluoromethyl substituted quaternary carb -trifluoromethyl tertiary nitroaldols β -nitroaldols lanthanide (III) triflates BINOL derivatives aza-Henry reaction Henry reaction nitroaldol (Henry) reaction Enantioselective catalysis chiral lanthanide salt complexes carbonos cuaternarios α -trifluorometil sustit -nitroalcoholes -trifluorometil nitroaldoles terciarios derivados de BINOL triflatos de lantanidos (III) reaccion aza-Henry reaccion nitroaldolica Catálisis enantioselectiva complejos quirales de sales lantánidas carbonis quaternaris α -trifluorometil substit -trifluorometil nitroaldols terciaris derivats de BINOL reacció aza-Henry triflats de lantanids (III) reacció nitroaldòlica complexos quirals de sals lantànides Catàlisi enantioselectiva Química Orgánica 54 547 |
| Sumario: | S'han sintetitzat derivats de BINOL (2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftale) amb substitucio en C-3 i C-3' per grups dialquilaminometil anomenats, genericament, binaftolamines. S'ha evaluat la capacitat coordinant d'aquestes binaftolamines amb sals de lantanids (III) determinant que la combinacio de 3,3'-bis[(dietilamino)metil]-2,2'-dihidroxi-1,1'-binaftale (BINOLAM) i triflats de lantanids (III) condueix a la formacio de complexos quirals, d'estequiometria 3:1, amb simetria D3 i amb quiralitat predeterminada en el lantanid. Son especies estables al aire i emmagatzemables sense cap precaucio especial. Presenten una xarxa organitzada de centres acid de Lewis-acid de Bronsted-base de Bronsted (LABABB) de gran rellevancia per explicar la seva activitat catalitica. En dissolucio, son especies cineticament labils, estables en la majoria de dissolvents organics anhidres. S'ha estudiat la capacitat catalitica enantioselectiva dels complexos obtinguts en la reaccio nitroaldolica directa d'aldehids i α-trifluorometil cetones amb nitrometa obtenint els corresponents β-nitroaldols i α-trifluorometil nitroaldols terciaris amb rendiments quimics i enantioselectivitats de moderats a excel·lents. |
|---|