Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT

El desenvolupament de metodologies per a l’obtenció de compostos enantiomèricament purs ha incrementat en les últimes dècades, ja que aquests productes quirals tenen un gran impacte en la societat actual perquè són la base de fàrmacs, insecticides, perfums i productes naturals, entre altres. La catà...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Magre Rosich, Marc
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2016
País:España
Institución:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/396081
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10803/396081
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Catàlisi asimètrica
lligands fosfit
iridi pal·ladi
catálisis asimérica
ligandos fosfito
iridio paladio
asymmetric catalysis
phosphite
Iridium Paladium
Ciències
54
542
546
547
id ES_78e97f2f91c95333fd20f8ff733dd6b2
oai_identifier_str oai:www.tdx.cat:10803/396081
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT
title Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT
spellingShingle Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT
Magre Rosich, Marc
Catàlisi asimètrica
lligands fosfit
iridi pal·ladi
catálisis asimérica
ligandos fosfito
iridio paladio
asymmetric catalysis
phosphite
Iridium Paladium
Ciències
54
542
546
547
title_short Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT
title_full Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT
title_fullStr Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT
title_full_unstemmed Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT
title_sort Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFT
dc.creator.none.fl_str_mv Magre Rosich, Marc
author Magre Rosich, Marc
author_facet Magre Rosich, Marc
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Diéguez Fernández, Montserrat,
Pàmies Ollé, Óscar
Universitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica
dc.subject.none.fl_str_mv Catàlisi asimètrica
lligands fosfit
iridi pal·ladi
catálisis asimérica
ligandos fosfito
iridio paladio
asymmetric catalysis
phosphite
Iridium Paladium
Ciències
54
542
546
547
topic Catàlisi asimètrica
lligands fosfit
iridi pal·ladi
catálisis asimérica
ligandos fosfito
iridio paladio
asymmetric catalysis
phosphite
Iridium Paladium
Ciències
54
542
546
547
description El desenvolupament de metodologies per a l’obtenció de compostos enantiomèricament purs ha incrementat en les últimes dècades, ja que aquests productes quirals tenen un gran impacte en la societat actual perquè són la base de fàrmacs, insecticides, perfums i productes naturals, entre altres. La catàlisi asimètrica en la que el catalitzador està basat en un centre metàl·lic i un lligand coordinat al metall ha estat la tècnica més emprada en els últims anys. Aquests complexos organometàl·lics ofereixen propietats molt concretes, com per exemple la seva gran selectivitat en els processos enantioselectius i altes activitats per a reaccions específiques. La modificació del lligand serà clau per a poder obtenir grans nivells de selectivitat i altes activitats; per això els lligands han de ser modulables, la qual cosa permetria poder realitzar canvis estructurals del lligand i poder estudiar la seva influencia en la reacció, i així saber l’estructura idònia del lligand que aporti millors resultats en la catàlisi asimètrica. En aquest context, aquesta tesi doctoral es basa en la síntesi de diferents lligands quirals fosfit-nitrogen i la seva aplicació en diferents reaccions enantioselectives catalitzades per metall. Més concretament,s'ha treballat en la substitució al·lílica asimètrica catalitzada per pal·ladi, la descarboxilació protonativa d'a-aryl oxindoles catalitzada per pal·ladi, la hidrogenació asimètrica d'olefines poc funcionalitzades catalitzada per iridi, la hidroboració asimètrica d'olefines catalitzada per iridi i la addició enantioselectiva de compostos organoaluminats a aldehids catalitzada per níquel.
publishDate 2016
dc.date.none.fl_str_mv 2016
2016
2017
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10803/396081
url http://hdl.handle.net/10803/396081
dc.language.none.fl_str_mv Inglés
language_invalid_str_mv Inglés
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 368 p.
application/pdf
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
publisher.none.fl_str_mv Universitat Rovira i Virgili
dc.source.none.fl_str_mv TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
reponame:TDR. Tesis Doctorales en Red
instname:CBUC, CESCA
instname_str CBUC, CESCA
reponame_str TDR. Tesis Doctorales en Red
collection TDR. Tesis Doctorales en Red
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869411296027344896
spelling Design of tailor-made chiral ligand libraries for C-X bond forming reactions. Study of the key intermediates by NMR and DFTMagre Rosich, MarcCatàlisi asimètricalligands fosfitiridi pal·ladicatálisis asiméricaligandos fosfitoiridio paladioasymmetric catalysisphosphiteIridium PaladiumCiències54542546547El desenvolupament de metodologies per a l’obtenció de compostos enantiomèricament purs ha incrementat en les últimes dècades, ja que aquests productes quirals tenen un gran impacte en la societat actual perquè són la base de fàrmacs, insecticides, perfums i productes naturals, entre altres. La catàlisi asimètrica en la que el catalitzador està basat en un centre metàl·lic i un lligand coordinat al metall ha estat la tècnica més emprada en els últims anys. Aquests complexos organometàl·lics ofereixen propietats molt concretes, com per exemple la seva gran selectivitat en els processos enantioselectius i altes activitats per a reaccions específiques. La modificació del lligand serà clau per a poder obtenir grans nivells de selectivitat i altes activitats; per això els lligands han de ser modulables, la qual cosa permetria poder realitzar canvis estructurals del lligand i poder estudiar la seva influencia en la reacció, i així saber l’estructura idònia del lligand que aporti millors resultats en la catàlisi asimètrica. En aquest context, aquesta tesi doctoral es basa en la síntesi de diferents lligands quirals fosfit-nitrogen i la seva aplicació en diferents reaccions enantioselectives catalitzades per metall. Més concretament,s'ha treballat en la substitució al·lílica asimètrica catalitzada per pal·ladi, la descarboxilació protonativa d'a-aryl oxindoles catalitzada per pal·ladi, la hidrogenació asimètrica d'olefines poc funcionalitzades catalitzada per iridi, la hidroboració asimètrica d'olefines catalitzada per iridi i la addició enantioselectiva de compostos organoaluminats a aldehids catalitzada per níquel.El desarrollo de metodologías para la obtención de compuestos enantioméricamente puros ha incrementado durante las últimas décadas, debido a la importancia de estos productos quirales en la sociedad actual, ya que son la base de fármacos, insecticidas y perfumes, entre otros. La catálisis asimétrica en la que el catalizador está basado en un centro metálico i un ligando coordinado al metal, ha sido la técnica más usada en los últimos años. Estos complejos organometálicos ofrecen unas propiedades concretas, como por ejemplo su gran selectividad y elevada actividad. La modificación del ligando será clave para la obtención de elevados niveles de selectividad y actividad. Estos ligandos han de ser altamente modulables, lo que permitiría realizar cambios estructurales y así poder estudiar su influencia en la reacción. En este contexto, esta tesis doctoral se basa en la síntesis de ligandos quirales fosfito-nitrogeno y su aplicación en diferentes reacciones enantioselectivas catalizadas por metal. Más concretamente, se ha trabajado en la sustitución alílica asimétrica catalizada por paladio; la descarboxilación protonativa de alfa aril onxindolas catalizada por paladio, la hidrogenación asimétrica de olefinas poco funcionalizadas catalizada por iridio, la hidroboración asimétrica catalizada por iridio y la adición enantioselectiva de compuestos trialquilaluminio a aldehídos, catalizada por níqueFine chemicals and natural product chemistry rely on enantiomerically pure compounds. The growing demand on these compounds has stimulated the research for efficient asymmetric processes, which provided high activity and selectivity with minimum energy consumption and minimum generation of byproducts. In drugs and also in natural product chemistry, one enantiomer has the desired properties whereas the opposite enantiomer is either inactive or has undesirable side-effects. The discovery of synthetic routes for obtaining enantiomerically pure compounds is therefore one of the most pursued goals in chemistry. Particularly, asymmetric catalysis is one of the most attractive approach because it can provide very high reactivity and selectivity. Usually, with this strategy, a transition-metal complex containing a chiral ligand catalyzes the transformation of a prochiral substrate to one enantiomer as major product. To reach high levels of reactivity and selectivity, several reaction parameters need to be optimized. For example, the design of a chiral ligand is perhaps one of the most crucial step. In this context, this thesis focuses on the development of new chiral ligand libraries, the synthesis of new chiral catalyst and their application in the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution, Pd-catalyzed decarboxylative protonation of oxindoles, Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation, Ir-catalyzed asymmetric hydroboration and Ni-1,2-addition of organoaluminum to aldehydes.Universitat Rovira i VirgiliDiéguez Fernández, Montserrat,Pàmies Ollé, ÓscarUniversitat Rovira i Virgili. Departament de Química Física i Inorgànica201620172016info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion368 p.application/pdfapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10803/396081TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)reponame:TDR. Tesis Doctorales en Redinstname:CBUC, CESCAInglésADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.info:eu-repo/semantics/openAccessoai:www.tdx.cat:10803/3960812026-06-14T12:46:07Z
score 15,300719

Similares en LA Referencia