Gold (I) catalyzed intermolecular cycloadditions of allenes

Gold (I) catalyzed intermolecular cycloadditions of allenes Herein, we describe our efforts in the development of intermolecular Au-catalyzed cycloadditions with allenic scaffolds. In particular, we demonstrate that the use of allenamides, a particularly accessible and versatile type of allenic scaf...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Ferreira Faustino, Hélio Manuel
Tipo de recurso: tesis doctoral
Fecha de publicación:2014
País:España
Institución:Universidad de Santiago de Compostela (USC)
Repositorio:Minerva. Repositorio Institucional de la Universidad de Santiago de Compostela
Idioma:inglés
OAI Identifier:oai:minerva.usc.gal:10347/11003
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/10347/11003
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Materias::Investigación::23 Química::2306 Química orgánica::230699 Otras (especificar)
Descripción
Sumario:Gold (I) catalyzed intermolecular cycloadditions of allenes Herein, we describe our efforts in the development of intermolecular Au-catalyzed cycloadditions with allenic scaffolds. In particular, we demonstrate that the use of allenamides, a particularly accessible and versatile type of allenic scaffold, allowed the discovery of highly selective and even enantioselective gold-catalyzed (4 + 2) cycloadditions to 1,3-dienes. We also pursue the development of a gold-catalyzed intermolecular (2 + 2) cycloaddition, which could be eventually achieved using appropriate alkenes and a phosphite-gold catalyst. Finally, a simple and highly versatile cascade cycloaddition between allenamides and carbonyl-tethered alkenes, including several enantioselective examples, is also described. This method enables a straightforward and highly efficient entry to oxa-bridged seven-, eight- and even nine-membered rings. Cicloadiciones intermoleculares de alenos catalizadas por Oro En esta tesis se describe el desarrollo de cicloadiciones intermoleculares catalizadas por oro utilizando sistemas alenicos. En particular, demostramos que el uso de alenamidas, un sistemas alenico especialmente versátil y accesible, ha permitido el descubrimiento de nuevas cicloadiciones (4+2) intemoleculares catalizadas por oro con 1,3-dienos de modo altamente selectivo y incluso enantioselectivo. También se investiga el desarrollo de una cicloadición (2+2) intermolecular catalizada por oro, que se pudo conseguir utilizando alquenos apropiados y un catalizador de fosfito-oro. Por último, se describe una cicloadición en cascada, simple y altamente versátil entre alenamidas y alquenos unidos a un carbonilo, incluyendo varios ejemplos enantioselectivos. Este método permite la obtención fácil y eficiente de anillos de siete, ocho o incluso nueve miembros con un puente de oxigeno.