Carbociclaciones de alquinales y alquinonas catalizadas por ácidos
En este trabajo de tesis se describe una metodología general muy eficiente de formación de cicloalquenonas de 5-, 6- y 7- miembros mediante la ciclación de alquinales y alquinonas en ácido trifluoroacético. En la primera parte de la tesis se describe la cicloisomerización de 5-, 6- y 7-alquinales te...
| Autor: | |
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| Formato: | tesis doctoral |
| Fecha de publicación: | 2014 |
| País: | España |
| Recursos: | Universidad de Santiago de Compostela (USC) |
| Repositorio: | Minerva. Repositorio Institucional de la Universidad de Santiago de Compostela |
| Idioma: | español |
| OAI Identifier: | oai:minerva.usc.gal:10347/10619 |
| Acesso em linha: | http://hdl.handle.net/10347/10619 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palavra-chave: | Materias::Investigación::23 Química::2306 Química orgánica::230699 Otras (especificar) |
| Resumo: | En este trabajo de tesis se describe una metodología general muy eficiente de formación de cicloalquenonas de 5-, 6- y 7- miembros mediante la ciclación de alquinales y alquinonas en ácido trifluoroacético. En la primera parte de la tesis se describe la cicloisomerización de 5-, 6- y 7-alquinales terminales y no terminales con sustituyentes alquílicos o arílicos. La cicloisomerización de 7-alquinales no terminales permitió la sencilla preparación de cicloheptenonas exocíclicas, núcleos presentes en productos naturales con actividad farmacológica relevante. Asimismo, la cicloisomerización de 5- y 6- alquinales no terminales dio lugar a las correspondientes ciclopentenonas y ciclohexenonas exocíclicas con altos rendimientos. Sin embargo, los 5-alquinales terminales produjeron las ciclohexenonas endocíclicas mediante una cicloisomerización endo. Estas cicloisomerizaciones podrían derivarse de un proceso tándem de hidratación del alquino/condensación aldólica. En la segunda parte del trabajo se describe un nuevo y versátil proceso tándem de cicloisomerización/ciclación de Nazarov para obtener hidroazulenonas bicíclicas [5.3.0] a partir de de acetales de 7-eninales en presencia de HBF4. Utilizando la misma metodología también se prepararon ciclopentazepinonas y sistemas tri- y tetracíclicos de forma muy eficiente. |
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