Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O

Con objeto de encontrar nuevas aplicaciones catalíticas para el oro e incluso de mejorar los resultados alcanzados con catalizadores de este metal, se sintetizaron tres catalizadores de oro (III) partiendo de la sal NaAuCl4.2H2O y diversos ligandos quirales derivados de oxazolina. En las condiciones...

Full description

Bibliographic Details
Author: Domínguez Pérez, Irene
Format: doctoral thesis
Publication Date:2007
Country:España
Institution:Universitat Politècnica de València (UPV)
Repository:RiuNet. Repositorio Institucional de la Universitat Politécnica de Valéncia
Language:Spanish
OAI Identifier:oai:riunet.upv.es:10251/1983
Online Access:https://riunet.upv.es/handle/10251/1983
Access Level:Open access
Keyword:Catalizadores
Oro
Bis(oxazolina)
Quitosán
Nanopartículas
Epoxidación
Hidroaminación
Ciclopropanación
Oxígeno
Homogénea
Heterogénea
330301 - Tecnología de la catálisis
230419 - Polisacáridos
230307 - Compuestos de coordinación
id ES_36302aa09de1f8dd482a589366c3f072
oai_identifier_str oai:riunet.upv.es:10251/1983
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
spelling Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-ODomínguez Pérez, IreneCatalizadoresOroBis(oxazolina)QuitosánNanopartículasEpoxidaciónHidroaminaciónCiclopropanaciónOxígenoHomogéneaHeterogénea330301 - Tecnología de la catálisis230419 - Polisacáridos230307 - Compuestos de coordinaciónCon objeto de encontrar nuevas aplicaciones catalíticas para el oro e incluso de mejorar los resultados alcanzados con catalizadores de este metal, se sintetizaron tres catalizadores de oro (III) partiendo de la sal NaAuCl4.2H2O y diversos ligandos quirales derivados de oxazolina. En las condiciones de síntesis, uno de los ligandos experimentó una apertura completa de ambos anillos de oxazolina, mientras que en los otros dos casos esta apertura fue parcial, perdiendo de esta forma la simetría C-2. Por otro lado, se prepararon catalizadores de oro heterogéneos basados en nanopartículas de oro soportadas sobre el biopolímero quitosán, el cual fue depositado a su vez sobre sílice, obteniéndose dos catalizadores de oro con distinta relación biopolímero/sílice. La actividad catalítica de los catalizadores sintetizados, homogéneos y heterogéneos, fue estudiada en la hidroaminación intermolecular de alquinos, así como en la epoxidación y ciclopropanación asimétrica de olefinas. En la hidroaminación intermolecular de alquinos los catalizadores de oro fueron activos en ausencia de promotores, necesarios con el empleo de otros metales de transición. Los catalizadores basados en sílice-quitosán-oro no solo fueron más activos que otros catalizadores de oro conocidos, sino además los más estables pudiendo ser usados hasta seis veces sin pérdida de actividad. En la epoxidación asimétrica de olefinas, los catalizadores de oro mostraron actividad con oxidantes clásicos como NaOCl y PhIO pero la velocidad de la reacción aumentó considerablemente cuando se incorporaba oxígeno molecular en el medio de reacción. Estudios mecanísticos pusieron de manifiesto un posible mecanismo dual para la reacción de transferencia de oxígeno. Se obtuvieron moderados valores de enantioselectividad. Los catalizadores heterogéneos pudieron ser utilizados cuatro veces sin pérdida de actividad. Por último, en la ciclopropanación asimétrica de olefinas, el empleo de los catalizadores de oro condujo aUniversitat Politècnica de ValènciaSabater Picot, Mª JoséInstituto Universitario Mixto de Tecnología QuímicaRepositorio Institucional de la Universitat Politècnica de València Riunet20082008-05-0720072007-12-11doctoral thesishttp://purl.org/coar/resource_type/c_db06AMhttp://purl.org/coar/version/c_ab4af688f83e57aainfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdftext/plaintext/plaintext/plainapplication/pdfhttps://riunet.upv.es/handle/10251/1983reponame:RiuNet. Repositorio Institucional de la Universitat Politécnica de Valénciainstname:Universitat Politècnica de València (UPV)Españolspaopen accesshttp://purl.org/coar/access_right/c_abf2Reserva de todos los derechoshttp://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/info:eu-repo/semantics/openAccessoai:riunet.upv.es:10251/19832026-06-13T07:49:27Z
dc.title.none.fl_str_mv Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O
title Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O
spellingShingle Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O
Domínguez Pérez, Irene
Catalizadores
Oro
Bis(oxazolina)
Quitosán
Nanopartículas
Epoxidación
Hidroaminación
Ciclopropanación
Oxígeno
Homogénea
Heterogénea
330301 - Tecnología de la catálisis
230419 - Polisacáridos
230307 - Compuestos de coordinación
title_short Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O
title_full Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O
title_fullStr Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O
title_full_unstemmed Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O
title_sort Catalizadores de oro y sus aplicaciones en reacciones de formación de enlaces C-C, C-N y C-O
dc.creator.none.fl_str_mv Domínguez Pérez, Irene
author Domínguez Pérez, Irene
author_facet Domínguez Pérez, Irene
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Sabater Picot, Mª José
Instituto Universitario Mixto de Tecnología Química
Repositorio Institucional de la Universitat Politècnica de València Riunet
dc.subject.none.fl_str_mv Catalizadores
Oro
Bis(oxazolina)
Quitosán
Nanopartículas
Epoxidación
Hidroaminación
Ciclopropanación
Oxígeno
Homogénea
Heterogénea
330301 - Tecnología de la catálisis
230419 - Polisacáridos
230307 - Compuestos de coordinación
topic Catalizadores
Oro
Bis(oxazolina)
Quitosán
Nanopartículas
Epoxidación
Hidroaminación
Ciclopropanación
Oxígeno
Homogénea
Heterogénea
330301 - Tecnología de la catálisis
230419 - Polisacáridos
230307 - Compuestos de coordinación
description Con objeto de encontrar nuevas aplicaciones catalíticas para el oro e incluso de mejorar los resultados alcanzados con catalizadores de este metal, se sintetizaron tres catalizadores de oro (III) partiendo de la sal NaAuCl4.2H2O y diversos ligandos quirales derivados de oxazolina. En las condiciones de síntesis, uno de los ligandos experimentó una apertura completa de ambos anillos de oxazolina, mientras que en los otros dos casos esta apertura fue parcial, perdiendo de esta forma la simetría C-2. Por otro lado, se prepararon catalizadores de oro heterogéneos basados en nanopartículas de oro soportadas sobre el biopolímero quitosán, el cual fue depositado a su vez sobre sílice, obteniéndose dos catalizadores de oro con distinta relación biopolímero/sílice. La actividad catalítica de los catalizadores sintetizados, homogéneos y heterogéneos, fue estudiada en la hidroaminación intermolecular de alquinos, así como en la epoxidación y ciclopropanación asimétrica de olefinas. En la hidroaminación intermolecular de alquinos los catalizadores de oro fueron activos en ausencia de promotores, necesarios con el empleo de otros metales de transición. Los catalizadores basados en sílice-quitosán-oro no solo fueron más activos que otros catalizadores de oro conocidos, sino además los más estables pudiendo ser usados hasta seis veces sin pérdida de actividad. En la epoxidación asimétrica de olefinas, los catalizadores de oro mostraron actividad con oxidantes clásicos como NaOCl y PhIO pero la velocidad de la reacción aumentó considerablemente cuando se incorporaba oxígeno molecular en el medio de reacción. Estudios mecanísticos pusieron de manifiesto un posible mecanismo dual para la reacción de transferencia de oxígeno. Se obtuvieron moderados valores de enantioselectividad. Los catalizadores heterogéneos pudieron ser utilizados cuatro veces sin pérdida de actividad. Por último, en la ciclopropanación asimétrica de olefinas, el empleo de los catalizadores de oro condujo a
publishDate 2007
dc.date.none.fl_str_mv 2007
2007-12-11
2008
2008-05-07
dc.type.none.fl_str_mv doctoral thesis
http://purl.org/coar/resource_type/c_db06
AM
http://purl.org/coar/version/c_ab4af688f83e57aa
dc.type.openaire.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
dc.identifier.none.fl_str_mv https://riunet.upv.es/handle/10251/1983
url https://riunet.upv.es/handle/10251/1983
dc.language.none.fl_str_mv Español
spa
language_invalid_str_mv Español
language spa
dc.rights.none.fl_str_mv open access
http://purl.org/coar/access_right/c_abf2
Reserva de todos los derechos
http://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
dc.rights.openaire.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv open access
http://purl.org/coar/access_right/c_abf2
Reserva de todos los derechos
http://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
text/plain
text/plain
text/plain
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat Politècnica de València
publisher.none.fl_str_mv Universitat Politècnica de València
dc.source.none.fl_str_mv reponame:RiuNet. Repositorio Institucional de la Universitat Politécnica de Valéncia
instname:Universitat Politècnica de València (UPV)
instname_str Universitat Politècnica de València (UPV)
reponame_str RiuNet. Repositorio Institucional de la Universitat Politécnica de Valéncia
collection RiuNet. Repositorio Institucional de la Universitat Politécnica de Valéncia
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869405942054912000
score 15,300724