Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics

[cat] La present Tesi Doctoral es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil i està constituïda, d'acord amb els objectius inicials, per dues parts. La primera part centra l'atenció en les ciclacions de radicals 2-indolilacil en condicions reductores, em...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor: Ferrando Ruana, Francesc
Tipo de recurso: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2006
País:España
Institución:Universidad de Barcelona
Repositorio:Dipòsit Digital de la UB
OAI Identifier:oai:diposit.ub.edu:2445/34811
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/2445/34811
http://www.tdx.cat/TDX-0921106-091818
http://hdl.handle.net/10803/1632
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:Radicals (Química)
Compostos bioactius
Reaccions unimoleculars
Radicals (Chemistry)
Bioactive compounds
Unimolecular reactions
id ES_2b6b012e65fcdf334eaed4477fcef359
oai_identifier_str oai:diposit.ub.edu:2445/34811
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
title Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
spellingShingle Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
Ferrando Ruana, Francesc
Radicals (Química)
Compostos bioactius
Reaccions unimoleculars
Radicals (Chemistry)
Bioactive compounds
Unimolecular reactions
title_short Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
title_full Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
title_fullStr Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
title_full_unstemmed Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
title_sort Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
dc.creator.none.fl_str_mv Ferrando Ruana, Francesc
author Ferrando Ruana, Francesc
author_facet Ferrando Ruana, Francesc
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Bennasar Fèlix, M. Lluïsa
Roca Estrem, Tomàs
Universitat de Barcelona. Departament de Farmacologia i Química Terapèutica
dc.subject.none.fl_str_mv Radicals (Química)
Compostos bioactius
Reaccions unimoleculars
Radicals (Chemistry)
Bioactive compounds
Unimolecular reactions
topic Radicals (Química)
Compostos bioactius
Reaccions unimoleculars
Radicals (Chemistry)
Bioactive compounds
Unimolecular reactions
description [cat] La present Tesi Doctoral es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil i està constituïda, d'acord amb els objectius inicials, per dues parts. La primera part centra l'atenció en les ciclacions de radicals 2-indolilacil en condicions reductores, emprant alquens com a acceptors radicalaris per a l'obtenció d'estructures que formen part de productes naturals i d'altres compostos bioactius. En aquest context s'ha aconseguit: - El desenvolupament d'un nou procediment d'anulació indòlica que permet accedir a cetones cícliques 1,2-fusionades amb l'indole. - La síntesi total de l'alcaloide (±)-guatambuïna i la síntesi formal de l'alcaloide olivacina. La segona part es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil amb sistemes aromàtics. Els principals aconseguiments en aquesta part són: - La ciclació de radicals 2-indolilacil sobre anells de benzè en condicions no reductores (n-Bu6Sn2-hvper donar de manera eficient indolil fenil cetones tetracícliques. - La ciclació regioselectiva de radicals 2-indolilacil sobre piridines en condicions no reductores (n-Bu6Sn2-hv per donar indolil 4-piridil cetones tetracícliques. L'efectivitat d'aquest protocol radicalari permet el fàcil accés a elipticina quinones. - La ciclació de radicals 3-(3-quinolil)metil-2-indolilacil en condicions reductores (TTMSS-AIBN) per donar pentacicles relacionats amb la calotrixina, l'estat d'oxidació dels quals varia depenent del tipus de substituent del nitrogen indòlic. A partir d'un substrat convenientment substituït s'ha assolit la síntesi de l'alcaloide calotrixina B. - El desenvolupament d'un protocol "metal free" per a la ciclació de radicals 3-(3-quinolil)metil-2-indolilacil, en el qual es fa evident la importància del paper de l'AIBN en les reaccions de substitució homolítica aromàtica.
publishDate 2006
dc.date.none.fl_str_mv 2006
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv https://hdl.handle.net/2445/34811
http://www.tdx.cat/TDX-0921106-091818
http://hdl.handle.net/10803/1632
url https://hdl.handle.net/2445/34811
http://www.tdx.cat/TDX-0921106-091818
http://hdl.handle.net/10803/1632
dc.language.none.fl_str_mv Catalán
language_invalid_str_mv Catalán
dc.rights.none.fl_str_mv (c) Ferrando Ruana, 2006
info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv (c) Ferrando Ruana, 2006
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat de Barcelona
publisher.none.fl_str_mv Universitat de Barcelona
dc.source.none.fl_str_mv Tesis Doctorals - Departament - Farmacologia i Química Terapèutica
reponame:Dipòsit Digital de la UB
instname:Universidad de Barcelona
instname_str Universidad de Barcelona
reponame_str Dipòsit Digital de la UB
collection Dipòsit Digital de la UB
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869405143235035136
spelling Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlicsFerrando Ruana, FrancescRadicals (Química)Compostos bioactiusReaccions unimolecularsRadicals (Chemistry)Bioactive compoundsUnimolecular reactions[cat] La present Tesi Doctoral es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil i està constituïda, d'acord amb els objectius inicials, per dues parts. La primera part centra l'atenció en les ciclacions de radicals 2-indolilacil en condicions reductores, emprant alquens com a acceptors radicalaris per a l'obtenció d'estructures que formen part de productes naturals i d'altres compostos bioactius. En aquest context s'ha aconseguit: - El desenvolupament d'un nou procediment d'anulació indòlica que permet accedir a cetones cícliques 1,2-fusionades amb l'indole. - La síntesi total de l'alcaloide (±)-guatambuïna i la síntesi formal de l'alcaloide olivacina. La segona part es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil amb sistemes aromàtics. Els principals aconseguiments en aquesta part són: - La ciclació de radicals 2-indolilacil sobre anells de benzè en condicions no reductores (n-Bu6Sn2-hvper donar de manera eficient indolil fenil cetones tetracícliques. - La ciclació regioselectiva de radicals 2-indolilacil sobre piridines en condicions no reductores (n-Bu6Sn2-hv per donar indolil 4-piridil cetones tetracícliques. L'efectivitat d'aquest protocol radicalari permet el fàcil accés a elipticina quinones. - La ciclació de radicals 3-(3-quinolil)metil-2-indolilacil en condicions reductores (TTMSS-AIBN) per donar pentacicles relacionats amb la calotrixina, l'estat d'oxidació dels quals varia depenent del tipus de substituent del nitrogen indòlic. A partir d'un substrat convenientment substituït s'ha assolit la síntesi de l'alcaloide calotrixina B. - El desenvolupament d'un protocol "metal free" per a la ciclació de radicals 3-(3-quinolil)metil-2-indolilacil, en el qual es fa evident la importància del paper de l'AIBN en les reaccions de substitució homolítica aromàtica.[eng] This thesis work is placed in the context of intramolecular reactions of 2- indolylacyl radicals. According with the initial objectives it's structured in two parts. The first part focus attention to the cyclisation of 2-indolylacyl radicals under reductive conditions, using alkenes as radical acceptors to obtain structures related with natural products and medicinal compounds. In this first part: - A new annulation procedure based on intramolecular reactions of 2- indolylacyl radicals have been developed. This procedure provides straightforward access to cyclic ketones fused to 1,2-position of the indole nucleus. - A total synthesis of the (±)-guatambuine and a formal synthesis of olivacine alkaloid have been achieved. The second part of the work is placed in the context of intramolecuar reactions of 2-indolylacyl radicals with aromatic systems. In this second part: - The cyclization of 2-indolylacyl radicals under non reductive conditions (n-Bu6Sn2-h"v"to give efficiently tetracyclic phenyl indolyl ketones have been studied. - Regioselective cyclization of 2-indolylacyl radicals upon pyridines under non reductive conditions (n-Bu6Sn2-h"v" to give tetracyclic indolyl 4-pyridyl ketones have been studied. The effectiveness of this radical protocol is illustrated by a fast synthetic entry to ellipticine quinones. - The cyclisation of 3-(3-quinolyl)methyl-2-indolylacyl radicals under TTMSS-AIBN conditions have been studied. This cyclisation provides an efficient synthetic entry to calothrixin-related pentacycles, which are obtained in a different oxidation state depending on the substitution at the indole nitrogen. The synthesis of calothrixin B has been achieved from a radical precursor suitably protected at the indole nitrogen. - A new metal-free protocol for the cyclisation of 3-(3-quinolyl)methyl-2- indolylacyl radicals that illustrates the determinant role of AIBN in homolytic aromatic substitutions have been developed.Universitat de BarcelonaBennasar Fèlix, M. LluïsaRoca Estrem, TomàsUniversitat de Barcelona. Departament de Farmacologia i Química Terapèutica2006info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersionapplication/pdfhttps://hdl.handle.net/2445/34811http://www.tdx.cat/TDX-0921106-091818http://hdl.handle.net/10803/1632Tesis Doctorals - Departament - Farmacologia i Química Terapèuticareponame:Dipòsit Digital de la UBinstname:Universidad de BarcelonaCatalán(c) Ferrando Ruana, 2006info:eu-repo/semantics/openAccessoai:diposit.ub.edu:2445/348112026-05-27T06:46:51Z
score 15,301603

Similares en LA Referencia