Reaccions intramolecualrs de radicals 2-indolilacil: aplicació a la síntesi de compostos indòlics
[cat] La present Tesi Doctoral es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil i està constituïda, d'acord amb els objectius inicials, per dues parts. La primera part centra l'atenció en les ciclacions de radicals 2-indolilacil en condicions reductores, em...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2006 |
| País: | España |
| Institución: | Universidad de Barcelona |
| Repositorio: | Dipòsit Digital de la UB |
| OAI Identifier: | oai:diposit.ub.edu:2445/34811 |
| Acceso en línea: | https://hdl.handle.net/2445/34811 http://www.tdx.cat/TDX-0921106-091818 http://hdl.handle.net/10803/1632 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Radicals (Química) Compostos bioactius Reaccions unimoleculars Radicals (Chemistry) Bioactive compounds Unimolecular reactions |
| Sumario: | [cat] La present Tesi Doctoral es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil i està constituïda, d'acord amb els objectius inicials, per dues parts. La primera part centra l'atenció en les ciclacions de radicals 2-indolilacil en condicions reductores, emprant alquens com a acceptors radicalaris per a l'obtenció d'estructures que formen part de productes naturals i d'altres compostos bioactius. En aquest context s'ha aconseguit: - El desenvolupament d'un nou procediment d'anulació indòlica que permet accedir a cetones cícliques 1,2-fusionades amb l'indole. - La síntesi total de l'alcaloide (±)-guatambuïna i la síntesi formal de l'alcaloide olivacina. La segona part es situa en el context de les reaccions intramoleculars de radicals 2-indolilacil amb sistemes aromàtics. Els principals aconseguiments en aquesta part són: - La ciclació de radicals 2-indolilacil sobre anells de benzè en condicions no reductores (n-Bu6Sn2-hvper donar de manera eficient indolil fenil cetones tetracícliques. - La ciclació regioselectiva de radicals 2-indolilacil sobre piridines en condicions no reductores (n-Bu6Sn2-hv per donar indolil 4-piridil cetones tetracícliques. L'efectivitat d'aquest protocol radicalari permet el fàcil accés a elipticina quinones. - La ciclació de radicals 3-(3-quinolil)metil-2-indolilacil en condicions reductores (TTMSS-AIBN) per donar pentacicles relacionats amb la calotrixina, l'estat d'oxidació dels quals varia depenent del tipus de substituent del nitrogen indòlic. A partir d'un substrat convenientment substituït s'ha assolit la síntesi de l'alcaloide calotrixina B. - El desenvolupament d'un protocol "metal free" per a la ciclació de radicals 3-(3-quinolil)metil-2-indolilacil, en el qual es fa evident la importància del paper de l'AIBN en les reaccions de substitució homolítica aromàtica. |
|---|