The role of molecular and supramolecular interactions in metal carboxylates with N-donor ligands
La química de coordinació va ser la base de la ciència de materials i abasta tots els fonaments per a comprendre millor les propietats dels materials i relacionar l'estructura amb les seves propietats. En particular, la comprensió i correlació de les propietats fotofísiques va ser el primer obj...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Fecha de publicación: | 2024 |
| País: | España |
| Institución: | Universitat Autònoma de Barcelona |
| Repositorio: | Dipòsit Digital de Documents de la UAB |
| Idioma: | inglés |
| OAI Identifier: | oai:ddd.uab.cat:296752 |
| Acceso en línea: | https://ddd.uab.cat/record/296752 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Química de coordinació Coordination chemistry Química de coordinación Ciències Experimentals |
| Sumario: | La química de coordinació va ser la base de la ciència de materials i abasta tots els fonaments per a comprendre millor les propietats dels materials i relacionar l'estructura amb les seves propietats. En particular, la comprensió i correlació de les propietats fotofísiques va ser el primer objectiu però encara l'estratègia més fructífera per dissenyar materials amb les propietats desitjades. En aquest sentit, aquest treball de doctorat es dedica a la síntesi i caracterització dels complexos Cu(II), Cu(I), Zn(II), Cd(II), Hg(II), Hg(I) i a la comprensió de si la seva estructura de relació fotofísica-propietats. Dins d'aquesta aportació, es presenten un total de 55 complexos i s'ha elucidat l'estructura cristal·lina de raigs X de tots ells excepte un. S'han identificat i racionalitzat les principals interaccions supramoleculars. El capítol 1 proporciona una visió general dels principals temes tractats en els següents capítols per establir les bases per a la comprensió dels resultats. En el capítol 2 s'enuncien els objectius generals d'aquesta tesi. El capítol 3 presenta una família de complexos Cu(II) resultants de la reactivitat del compost parental [Cu(OAc)(Pip)(MeOH)]2 (OAc ). acetat; Pip ). 1,3-benzodioxol-5-àcid carboxílic, Pip; MeOH ). metanol). Es destaca la importància i la competència de les interaccions intermoleculars, emfatitzant el paper de l'aigua en l'assemblatge de complexos de coordinació, especialment per a ions polaritzadors forts com Cu(II). El capítol 4 comprèn un conjunt de complexos Zn(II) i Cd(II) i relaciona les seves propietats fotofísiques amb la seva disposició molecular. Aquests resultats van ser recolzats per càlculs DFT i TD-DFT en solució. El capítol 5 amplia la recerca sobre el capítol 4 amb Hg(II) i dona lloc a l'estudi de mescles polimòrfiques i la capacitat de resposta de les propietats fotofísiques als canvis subtils en l'estructura cristal·lina. Els fonaments d'aquest capítol es basen en un capítol de llibre escrit durant l'elaboració d'aquesta tesi. Aquests estudis es van complementar amb càlculs de DFT i TD-DFT en solució, i càlculs de DFT periòdics en estat sòlid. El capítol 6 se centra en halurs Hg(II) dissenyats en el marc de perovskites d'halur i iodurs Cu(I) en el marc de materials emissors de llum. Els halurs Hg(II) sintetitzats van demostrar un control estructural millorat que es reflecteix en les propietats fotofísiques resultants. Després, una família de cinc materials iodats Cu(I) van aconseguir l'emissió en tot el rang de l'espectre visible. Tota aquesta contribució està recolzada per càlculs DFT i TD-DFT. A més, totes les publicacions relacionades amb aquest treball i el seu corresponent material complementari es poden trobar en els annexos 1 i 2. |
|---|