Dynamic Covalent Capsules based on Calix[4]pyrrole Scaffolds
Aquesta tesi descriu l'assemblatge de caixes i càpsules moleculars basades en enllaços imina que tenen cavitats amb interiors polars. Investiguem l'autoassemblatge dinàmic assistit per una molècula que serveix de “plantilla” molecular, així com l'autoassemblatge en absència d'aqu...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de documento: | tese |
| Estado: | Versão publicada |
| Data de publicação: | 2022 |
| País: | España |
| Recursos: | CBUC, CESCA |
| Repositório: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/675612 |
| Acesso em linha: | http://hdl.handle.net/10803/675612 |
| Access Level: | Acceso aberto |
| Palavra-chave: | Química supramolecular Química covalent dinàmica Catàlisis supramolecular Supramolecular chemistry Dynamic covalent chemist Supramolecular catalysis Ciències 54 543 544 547 |
| Resumo: | Aquesta tesi descriu l'assemblatge de caixes i càpsules moleculars basades en enllaços imina que tenen cavitats amb interiors polars. Investiguem l'autoassemblatge dinàmic assistit per una molècula que serveix de “plantilla” molecular, així com l'autoassemblatge en absència d'aquesta, en CDCl3 o mescles CDCl3:CD3CN. L'esquelet d'aquestes caixes i càpsules moleculars es basa en unitats de calix[4]pirrole. Els Calix[4]pirroles són coneguts per les seves propietats d'enllaç davant de molècules polars neutres o carregades, com els N-òxids i els anions. Per a les caixes i càpsules assemblades en absència d'una molècula “plantilla”, descrivim els estudis d'enllaç per 1H RMN d'una sèrie de N-òxids monotòpics i ditòpics amb diferent estructura química, longitud i mida. Descrivim les cinètiques d'encapsulació dels diferents N-òxids en CDCl3 i barreges de CDCl3:CD3CN. També s'ha estudiat l'efecte de la presència d'un dissolvent polar competitiu (és a dir, CD3CN) en la velocitat d'inclusió dels N-òxids a la cavitat de les caixes de tetra-imina. Finalment, aprofitem la mida la cavitat de les càpsules d'octa-imina assemblades i els seus derivats octa-amina (derivades de la post-modificació de les capsules octa-imina) com a nanoreactors supramoleculars per a mediar reaccions químiques. Més específicament, estudiem el paper de la cavitat en l'acceleració de la velocitat de la reacció de cicloaddició azida-alquí 1,3-dipolar de Huisgen entre N-òxids de piridina dotats de grups alquí terminal i azida. |
|---|