Aryl-extended calix[4]pyrrole receptors with metal centers: organometallic receptors and metallo-macrocycles based on coordination bonds
Aquesta tesi doctoral se centra en el disseny i la síntesi de calix[4]pirrols organometal·lics. També estudia l'impacte de les funcionalitats organometal·liques en les propietats de complexació. Es sintetitzen isómers a,a- i a, - de calix[4] pirrols aril-estesos de "dues parets" que p...
| Autor: | |
|---|---|
| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2023 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/689390 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/689390 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Química supramolecular Química organometálica Calix[4]pirrol Supramolecular chemistry Organometallic chemistry Ciències 54 543 544 547 |
| Sumario: | Aquesta tesi doctoral se centra en el disseny i la síntesi de calix[4]pirrols organometal·lics. També estudia l'impacte de les funcionalitats organometal·liques en les propietats de complexació. Es sintetitzen isómers a,a- i a, - de calix[4] pirrols aril-estesos de "dues parets" que posseeixen grups metal·lo-etinil en les posicions para- deis seus substituents meso-fenil. Utilitzem sals de clorur de tetraalquilamoni i derivats d'óxids de piridina com a substrats per estudiar les seves propietats de complexació. Fem servir valoracions de 1H RMN per als estudis de complexació. El calix[4]pirrol no simétricament substiturt amb un acetilur d'Au(I) va mostrar una disminució de la seva afinitat de complexació amb cloruren comparació ambla deis seus precursors sintétics. Així mateix, demostrem que un a,a-calix[4]pirol simétric de "dues parets" amb substituents p-etinil-Pt(II) s'auto- assembla en metal-lo macrocícles di-nuclears per coordinació amb lligands ditópics (p.e. di( piridinil)piridina-2,6-dicarboxamida). El N-óxid de piridina es complexa de manera similar amb els receptors cíclics i no cíclics. Per contra, el di-N-óxid de 4,4'-bis-piridina només interacciona amb els precursors no cíclics. El complex 1:1 de clorur amb un a, -calix[4]pirrol "no simétric" de dues parets que te un substituent p-acetilur Au(I) adopta dues conformacions diferents. Realitzem experiments de temperatura variable de 1H-NMR per determinar la composició de l'equilibri deis confórmers tan! peral receptor mononuclear com pels seus precursors sintétics. El complex de clorur de l'isómer a, -del calix[4]pirrol no metal·lat va produir una barreja equimolar de confórmers. |
|---|