Stereoselective Synthesis of Sulfones and Amino Acids from Functionalized Heterocycles
L'objectiu principal d'aquesta tesi és el desenvolupament de nous mètodes catalítics estereoespecífic i enantioselectius, aprofitant la reactivitat dels carbonats cíclics (COCs) funcionalitzats i altres heterocicles relacionats (lactones), usant-los com a precursors en la síntesi catalític...
| Author: | |
|---|---|
| Format: | doctoral thesis |
| Status: | Published version |
| Publication Date: | 2019 |
| Country: | España |
| Institution: | CBUC, CESCA |
| Repository: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/668267 |
| Online Access: | http://hdl.handle.net/10803/668267 |
| Access Level: | Open access |
| Keyword: | Heterocicles Síntesi Estereoselectiva Catàlisi amb metalls Heterociclos Síntesis Estereoselectiva Catálisis con metáles heterocycles Stereoselective synthesis Metal catalysis Ciències 5 54 542 547 |
| Summary: | L'objectiu principal d'aquesta tesi és el desenvolupament de nous mètodes catalítics estereoespecífic i enantioselectius, aprofitant la reactivitat dels carbonats cíclics (COCs) funcionalitzats i altres heterocicles relacionats (lactones), usant-los com a precursors en la síntesi catalítica de molècules orgàniques més complexes, (específicament emprant Pd i Cu com metalls de transició). Tres projectes de recerca conformen aquesta tesi. El primer projecte mostra una nova metodologia enfocada a la síntesi estereoselectiva de tioèters al·lílics amb configuració (Z), i les seves respectives sulfones. Aquest protocol està basat en la descarboxilació catalitzada per pal·ladi de COC-vinílics en presència de tiols. Aquesta reacció ocorre amb bons rendiments i alta selectivitat. Tot i que existeixen metodologies conegudes per a la síntesi de tioèters / sulfones al·líliques, encara no hi ha una metodologia general per a la preparació de tioèters al·lílics tri- o tetrasubstituïts. Per tant, la nostra metodologia ofereix un potencial sintètic complementari. El segon projecte descriu la primera síntesi asimètrica de sulfones propargíliques terciàries. Aquests compostos presenten un gran interès tant en síntesi orgànica com en química medicinal. En aquest cas els COCs substituïts amb un alquí, recentment descoberts, ens van inspirar per desenvolupar la síntesi d'aquests compostos mitjançant una substitució propargílica catalitzada per coure, usant sals de sulfinat com nucleòfils. A més, aquesta metodologia obre un nou camí cap a la preparació de compostos de sofre amb centres tetrasubstituïts, amb una alta enantioselectivitat i diversitat sintètica. L'aplicabilitat d'aquesta metodologia es va demostrar mitjançant la funcionalització selectiva de les sulfones quirals obtingudes. Finalment, l'últim projecte d'aquesta tesi mostra el descobriment d'una nova reacció propargílica catalitzada per coure que permet la síntesi quiral de gamma-aminoàcids que contenen centres quaternaris. Aquest protocol es basa en l'obertura enantioselectiva de lactones substituïdes amb un grup alquí, en presència d'amines. Cal destacar que aquest tipus d'aminoàcids són molt interessants tant des del punt de vista biològic com sintètic, i ens han permès accedir a altres compostos també interessants coneguts com gamma-lactames. |
|---|