Gold(I)-Catalyzed Stereoselective Polycyclizations

Un or (I) catalitzada per ciclació polyenyne es va desenvolupar per permetre la formació de fins a quatre enllaços carboni-carboni en un sol pas. L'abast d'aquesta transformació es va explorar i es va trobar que 1,5-enins que porten anells, grups hidroxil aromàtics rics en electrons i alqu...

ver descrição completa

Detalhes bibliográficos
Autor: Rong, Zhouting
Formato: tesis doctoral
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2017
País:España
Recursos:CBUC, CESCA
Repositorio:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/440512
Acesso em linha:http://hdl.handle.net/10803/440512
http://mediaserver.csuc.cat/tdx/documents/16/06/21/160621285159846179598103805616743315595/
Access Level:acceso abierto
Palavra-chave:catàlisi d'or
Polycyclization
Estereoselectiva
Catálisis de oro
Policiclización
Estereoselectivo
Gold Catalysis
Stereoselective
Ciències
5
54
542
547
Descrição
Resumo:Un or (I) catalitzada per ciclació polyenyne es va desenvolupar per permetre la formació de fins a quatre enllaços carboni-carboni en un sol pas. L'abast d'aquesta transformació es va explorar i es va trobar que 1,5-enins que porten anells, grups hidroxil aromàtics rics en electrons i alquens són substrats apropiats per a aquest transforamtion. També es van trobar 1-bromo-1,5-enins a polycyclize en les mateixes condicions que els terminals 1,5-enins per donar els compostos bromur de vinil que poden ser transferides més en altres derivats. La versió asimètrica d'aquesta transformació també es va investigar. Es va trobar que la millor enantioselectivitat va ser donada per l'ús de (R) MeO-DTB-BIPHEP com el lligant quiral. La millor ee era el 54%. Encara que l'ús de lligands quirals no van tenir èxit, es va trobar un auxiliar quiral camforsultama ser l'auxiliar més eficaç per promoure la transformació asimètrica d'aquesta polycyclization. Aquest auxiliar camforsultama pot ser fàcilment instal lat i retirat i proporcionar els policiclos en bona diastereoselectivitat. Aquest és el primer exemple d'auxiliar camforsultama habilitat or catalitzada trransformation i va mostrar bon potencial en la promoció d'altres reaccions catalitzades per or.