Síntesis y caracterización electroquímica de 1,4-dihidropiridinas-4-sustituidas.
La presente tesis reporta la síntesis y la oxidación electroquímica de 2 series de compuestos 1 ,4-dihidropiridínicos en diferentes medios. Las sedes estuvieron diseñadas para evaluar la influencia de diferentes sustituyentes en posición 4 del anillo dihidropirid inico (serie a) y el rol del hidróge...
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| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2004 |
| País: | Chile |
| Idioma: | español |
| OAI Identifier: | oai:repositorio.anid.cl:10533/179295 |
| Acceso en línea: | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/cl/ https://hdl.handle.net/10533/179295 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Sumario: | La presente tesis reporta la síntesis y la oxidación electroquímica de 2 series de compuestos 1 ,4-dihidropiridínicos en diferentes medios. Las sedes estuvieron diseñadas para evaluar la influencia de diferentes sustituyentes en posición 4 del anillo dihidropirid inico (serie a) y el rol del hidrógeno en posición 1 (serie b). Los estudios por voltametría cíclica (VC), voltametría de pulso diferencial (VPD) y voltametría de barrido lineal (sobre electrodo rotatorio), mostraron una señal simple e irreversible. Esta señal se genera por la oxidación del anillo 1,4- dihidropiridínico para formar el correspondiente derivado piridínico. Estudios en medio no acuoso, por espectroscopia UV-visible, 1 H-NMR y VPD demostraron la abstracción del protón en posición 1 después de la adición de NaOH o anión superóxido (021 Experimentos por electrólisis a potencial controlado (EPC) acoplada con EPR (atrapamiento con PBN y DMPO) confirmaron la generación de un radical piridinio como intermediario de la reacción electródica. El producto final de la EPC fue estudiado por espectroscopia UV-visible, cromatografía líquida de alta eficiencia (HPLC) y cromatografía gaseosa con detector de masas (GC-MS). Por esta última técnica fue posible identificar en medio acuoso y no acuoso, al derivado pindínico como producto final de la electrooxidación. Para la serie a, en medio acuoso se encontró un mecanismo ECE (etapa electroquímica-química-electroquímica) para la zona ácida de pH y un mecanismo DISP1 (disproporcionación) para la zona alcalina. En medio no acuoso esta serie presentó un mecanismo ECEC. La serie b en ambos medios se oxidó por un mecanismo ECE. Por último, se estudió por espectroscopia UV-visible y GC-MS la reactividad de los compuestos sintetizados frente a radicales alquilo, alquilperoxilo y catión radical ABTS. Los resultados indican que los compuestos sintetizados reaccionaron con estos radicales, formando como producto final el derivado piridínico. |
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