Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).

En el presente trabajo se propone una estrategia de síntesis del copolímero poli(- caprolactona-co-brasilato de etileno), de manera que sea posible obtener un copolímero con una concentración equimolar homogénea de ambos monómeros a lo largo de la cadena del polímero. Primeramente se llevó a cabo la...

ver descrição completa

Detalhes bibliográficos
Autor: Diana Berenice Esqueda Velázquez
Formato: tesis de maestría
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2024
País:México
Recursos:Centro de Investigación en Química Aplicada
Repositorio:Repositorio Institucional CIQA
Idioma:español
OAI Identifier:oai:ciqa.repositorioinstitucional.mx:1025/750
Acesso em linha:http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/750
Access Level:acceso abierto
Palavra-chave:info:eu-repo/classification/Maestría en tecnología de polímeros/Maestría en tecnología de polímeros
info:eu-repo/classification/cti/2
info:eu-repo/classification/cti/23
id MX_dff55777cf82bbf7fa952a29c0dfeff7
oai_identifier_str oai:ciqa.repositorioinstitucional.mx:1025/750
network_acronym_str MX
network_name_str México
repository_id_str
spelling Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).Diana Berenice Esqueda Velázquezinfo:eu-repo/classification/Maestría en tecnología de polímeros/Maestría en tecnología de polímerosinfo:eu-repo/classification/cti/2info:eu-repo/classification/cti/23info:eu-repo/classification/cti/23En el presente trabajo se propone una estrategia de síntesis del copolímero poli(- caprolactona-co-brasilato de etileno), de manera que sea posible obtener un copolímero con una concentración equimolar homogénea de ambos monómeros a lo largo de la cadena del polímero. Primeramente se llevó a cabo la síntesis del copolímero poli(-caprolactona-co-brasilato de etileno) vía polimerización por apertura de anillo (ROP, por sus siglas en ingles), se analizaron dos tipos de ROP, por coordinación-inserción utilizando Nd (OiPr)3. como iniciador y organocatalítica empleando el sistema de iniciador-catalizador BzOH-TBD. De las cuales se llevó a cabo el estudio cinético de conversión y composición empleando RM de 1H de las homopolimerizaciones y de una serie de cinco copolímeros. Para la estimación de las relaciones de reactividad se utilizaron los datos obtenidos de conversión y composición de los copolímeros sintetizados mediante ROP organocatalítica, sus valores fueron de 1= 7.10 y r2= 0.188 (1 e-CL y 2 para EB) para con un coeficiente de determinacion R2= 0.96196 y un error promedio de regresión de = 0.031. Aprovechando estas relaciones se calculó la distribución de la longitud de secuencia de cadena para cada monómero, se obtuvo un valor promedio en número de esta de = 7.8 y ̅̅̅ = 1.2, ambos datos comprueban una arquitectura del copolímero mayoritaria de M1 o un copolímero gradiente. Empleando las relaciones de reactividad estimadas y los estudios cinéticos de las homopolimerizaciones fue posible calcular las constantes cinéticas involucradas en el modelo matemático, las cuales fueron: 11= 8.07 l/mos.s, kp22= 3.27 L/mos.s. kp12= 1.14 L/mos.s, kp21= 17.3 L/mos.s.Se propuso un modelo matemático simplificado que se fundamentó en el método de la propiedad instantánea y que consistió en los balances de materia obtenidos del esquema cinético que se propuso. El producto de aplicar este modelo matemático fueron los flujos volumétricos de alimentación del monómero más reactivo (-caprolactona) que aseguraron una concentración equimolar de los monómeros en cada tiempo de la reacción. La síntesis del copolímero se escaló a nivel planta piloto mediante un proceso semicontinuo empleando los flujos de -caprolactona calculados. El material obtenido presentó un peso molecular Mn de 15 kDa y una dispersidad de 2, una temperatura de degradación en una sola etapa e intermedia a la reportada para los homopolímeros de 420 °C, una temperatura de cristalización y de fusión menor a la reportada para sus homopolímeros debido a la presencia de un fenómeno de isodimorfismo, con valores de Tc=27.6 °C y Tm=49.8 °C y una temperatura de transición vítrea igual a Tg=-22.24 °C. Además, se observó un aumento significativo en la flexibilidad del material sintetizado debido al aumento de su módulo elástico.2024-02info:eu-repo/semantics/masterThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersionapplication/pdfhttp://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/750reponame:Repositorio Institucional CIQAinstname:Centro de Investigación en Química Aplicadainstacron:CIQAspainfo:eu-repo/semantics/openAccesshttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0oai:ciqa.repositorioinstitucional.mx:1025/7502024-08-27T21:29:33Z
dc.title.none.fl_str_mv Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).
title Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).
spellingShingle Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).
Diana Berenice Esqueda Velázquez
info:eu-repo/classification/Maestría en tecnología de polímeros/Maestría en tecnología de polímeros
info:eu-repo/classification/cti/2
info:eu-repo/classification/cti/23
info:eu-repo/classification/cti/23
title_short Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).
title_full Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).
title_fullStr Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).
title_full_unstemmed Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).
title_sort Estudio cinético, determinación de relaciones de reactividad y modelado matemático de la copolimerización de ésteres cíclicos vía polimerización por apertura de anillo (ROP).
dc.creator.none.fl_str_mv Diana Berenice Esqueda Velázquez
author Diana Berenice Esqueda Velázquez
author_facet Diana Berenice Esqueda Velázquez
author_role author
dc.subject.none.fl_str_mv info:eu-repo/classification/Maestría en tecnología de polímeros/Maestría en tecnología de polímeros
info:eu-repo/classification/cti/2
info:eu-repo/classification/cti/23
info:eu-repo/classification/cti/23
topic info:eu-repo/classification/Maestría en tecnología de polímeros/Maestría en tecnología de polímeros
info:eu-repo/classification/cti/2
info:eu-repo/classification/cti/23
info:eu-repo/classification/cti/23
description En el presente trabajo se propone una estrategia de síntesis del copolímero poli(- caprolactona-co-brasilato de etileno), de manera que sea posible obtener un copolímero con una concentración equimolar homogénea de ambos monómeros a lo largo de la cadena del polímero. Primeramente se llevó a cabo la síntesis del copolímero poli(-caprolactona-co-brasilato de etileno) vía polimerización por apertura de anillo (ROP, por sus siglas en ingles), se analizaron dos tipos de ROP, por coordinación-inserción utilizando Nd (OiPr)3. como iniciador y organocatalítica empleando el sistema de iniciador-catalizador BzOH-TBD. De las cuales se llevó a cabo el estudio cinético de conversión y composición empleando RM de 1H de las homopolimerizaciones y de una serie de cinco copolímeros. Para la estimación de las relaciones de reactividad se utilizaron los datos obtenidos de conversión y composición de los copolímeros sintetizados mediante ROP organocatalítica, sus valores fueron de 1= 7.10 y r2= 0.188 (1 e-CL y 2 para EB) para con un coeficiente de determinacion R2= 0.96196 y un error promedio de regresión de = 0.031. Aprovechando estas relaciones se calculó la distribución de la longitud de secuencia de cadena para cada monómero, se obtuvo un valor promedio en número de esta de = 7.8 y ̅̅̅ = 1.2, ambos datos comprueban una arquitectura del copolímero mayoritaria de M1 o un copolímero gradiente. Empleando las relaciones de reactividad estimadas y los estudios cinéticos de las homopolimerizaciones fue posible calcular las constantes cinéticas involucradas en el modelo matemático, las cuales fueron: 11= 8.07 l/mos.s, kp22= 3.27 L/mos.s. kp12= 1.14 L/mos.s, kp21= 17.3 L/mos.s.
publishDate 2024
dc.date.none.fl_str_mv 2024-02
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/750
url http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/750
dc.language.none.fl_str_mv spa
language spa
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0
eu_rights_str_mv openAccess
rights_invalid_str_mv http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositorio Institucional CIQA
instname:Centro de Investigación en Química Aplicada
instacron:CIQA
instname_str Centro de Investigación en Química Aplicada
instacron_str CIQA
institution CIQA
reponame_str Repositorio Institucional CIQA
collection Repositorio Institucional CIQA
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1858177341133422592
score 15,812429

Registos relacionados