Síntesis y Caracterización de Ditiolactonas y su Empleo como Agentes de Transferencia en la Polimerización RAFT
Se sintetizaron ditolactonas para ser probadas como agentes de control en la polimerización de monómeros vinílicos bajo el mecanismo de reacciones reversibles de adición- fragmentación. Sí bien se encontró que algunos de los efectos que dichos compuestos cíclicos imparten a la polimerización de monó...
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| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2008 |
| País: | México |
| Institución: | Centro de Investigación en Química Aplicada |
| Repositorio: | Repositorio Institucional CIQA |
| OAI Identifier: | oai:ciqa.repositorioinstitucional.mx:1025/306 |
| Acceso en línea: | http://ciqa.repositorioinstitucional.mx/jspui/handle/1025/306 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | info:eu-repo/classification/Doctorado en tecnología de polímeros/Doctorado en tecnología de polímeros info:eu-repo/classification/cti/2 info:eu-repo/classification/cti/23 |
| Sumario: | Se sintetizaron ditolactonas para ser probadas como agentes de control en la polimerización de monómeros vinílicos bajo el mecanismo de reacciones reversibles de adición- fragmentación. Sí bien se encontró que algunos de los efectos que dichos compuestos cíclicos imparten a la polimerización de monómeros tales como estireno, metacrilato de metilo y acetato de vinilo son similares a los que se han encontrado para otros ditiocompuestos como ditioesteres, tritiocarbonatos y ditiocarbamatos -disminución de la velocidad de polimerización en función de la concentración de la ditiolactona- existen diferencias que hacen que las ditiolactonas sean un caso particular de estos sistemas controlantes. Es decir, se encontró que el peso molecular incrementa linealmente con el avance de la reacción pero desde un peso molecular que no inicia en el origen de un sistema coordenado, asimismo las distribuciones de pesos moleculares son polidispersas. Dicho comportamiento se ha denominado en la literatura como "hibrido" en términos de una combinación de los observados en la polimerización vía radicales libres convencional y controlada. Por diversos tratamientos químicos realizados a los polímeros sintetizados en presencia de ditiolactonas se encontró que no existía una incorporación química de la funcionalidad tiocarboniltio (-SC(S)-) dentro de la cadena polimérica como se proponía originalmente en la hipótesis del presente trabajo. Por el contrario, mediante estudios por RMN y EPR de las diversas especies participantes durante la reacción se propuso que la formación de una especie intermediaria (radical aducto) es el responsable de las características vivientes observas. Tal propuesta de mecanismo fue validada con estudios de simulación de la cinética de polimerización, en los cuales que se planteó solo la etapa de adición reversible por parte del radical en propagación sobre la ditiolactona para formar el radical aducto y viceversa. Por lo que, se acuño el termino de Polimerización Mediada por Ditiolacionas para este nuevo tipo de sistemas que proveen características vivientes a las reacciones de polimerización de monómeros vinílicos. |
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