Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques

Tesi realitzada a l'Institut de Recerca Biomèdica de Barcelona (IRBB)

Detalhes bibliográficos
Autor: Orgué Gassol, Sílvia
Tipo de documento: tese
Estado:Versão publicada
Data de publicação:2015
País:España
Recursos:CBUC, CESCA
Repositório:TDR. Tesis Doctorales en Red
OAI Identifier:oai:www.tdx.cat:10803/300428
Acesso em linha:http://hdl.handle.net/10803/300428
Access Level:Acceso aberto
Palavra-chave:Química orgànica
Química orgánica
Organic chemistry
Catàlisi asimètrica
Catálisis asimétrica
Enantioselective catalysis
Compostos fosforosos
Compuestos de fósforo
Phosphorus compounds
Lligands (Bioquímica)
Ligandos (Bioquímica)
Ligands (Biochemistry)
Ciències Experimentals i Matemàtiques
547
id ES_fb04f3247dcf04cabc8adff9ddc52bc6
oai_identifier_str oai:www.tdx.cat:10803/300428
network_acronym_str ES
network_name_str España
repository_id_str
dc.title.none.fl_str_mv Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques
title Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques
spellingShingle Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques
Orgué Gassol, Sílvia
Química orgànica
Química orgánica
Organic chemistry
Catàlisi asimètrica
Catálisis asimétrica
Enantioselective catalysis
Compostos fosforosos
Compuestos de fósforo
Phosphorus compounds
Lligands (Bioquímica)
Ligandos (Bioquímica)
Ligands (Biochemistry)
Ciències Experimentals i Matemàtiques
547
title_short Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques
title_full Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques
title_fullStr Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques
title_full_unstemmed Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques
title_sort Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriques
dc.creator.none.fl_str_mv Orgué Gassol, Sílvia
author Orgué Gassol, Sílvia
author_facet Orgué Gassol, Sílvia
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Verdaguer i Espaulella, Xavier
Universitat de Barcelona. Departament de Química Orgànica
dc.subject.none.fl_str_mv Química orgànica
Química orgánica
Organic chemistry
Catàlisi asimètrica
Catálisis asimétrica
Enantioselective catalysis
Compostos fosforosos
Compuestos de fósforo
Phosphorus compounds
Lligands (Bioquímica)
Ligandos (Bioquímica)
Ligands (Biochemistry)
Ciències Experimentals i Matemàtiques
547
topic Química orgànica
Química orgánica
Organic chemistry
Catàlisi asimètrica
Catálisis asimétrica
Enantioselective catalysis
Compostos fosforosos
Compuestos de fósforo
Phosphorus compounds
Lligands (Bioquímica)
Ligandos (Bioquímica)
Ligands (Biochemistry)
Ciències Experimentals i Matemàtiques
547
description Tesi realitzada a l'Institut de Recerca Biomèdica de Barcelona (IRBB)
publishDate 2015
dc.date.none.fl_str_mv 2015
2015
2016
dc.type.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
info:eu-repo/semantics/publishedVersion
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.none.fl_str_mv http://hdl.handle.net/10803/300428
url http://hdl.handle.net/10803/300428
dc.language.none.fl_str_mv Catalán
language_invalid_str_mv Catalán
dc.rights.none.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 359 p.
application/pdf
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universitat de Barcelona
publisher.none.fl_str_mv Universitat de Barcelona
dc.source.none.fl_str_mv TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)
reponame:TDR. Tesis Doctorales en Red
instname:CBUC, CESCA
instname_str CBUC, CESCA
reponame_str TDR. Tesis Doctorales en Red
collection TDR. Tesis Doctorales en Red
repository.name.fl_str_mv
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1869425290600513536
spelling Síntesi de nous lligands P-estereogènics. Aplicacions a la reacció de Pauson-Khand i a la hidrogenació asimètriquesOrgué Gassol, SílviaQuímica orgànicaQuímica orgánicaOrganic chemistryCatàlisi asimètricaCatálisis asimétricaEnantioselective catalysisCompostos fosforososCompuestos de fósforoPhosphorus compoundsLligands (Bioquímica)Ligandos (Bioquímica)Ligands (Biochemistry)Ciències Experimentals i Matemàtiques547Tesi realitzada a l'Institut de Recerca Biomèdica de Barcelona (IRBB)Els compostos de fòsfor han mostrat propietats úniques com a lligands per a la catàlisi asimètrica. El nostre grup de recerca ha estat dedicat a la síntesi de compostos P-estereogènics durant els darrers 5 anys. La present tesi doctoral ha estat dedicada al disseny i la síntesi de nous lligands P-estereogènics i a la seva aplicació en catàlisi asimètrica. S’ha sintetitzat una nova família de difosfines amb quiralitat a l’àtom de fòsfor anomenades ThaxPHOS. Aquests lligands han estat complexats a cobalt i s’ha estudiat les propietats dels catalitzadors obtinguts per a la reacció de Pauson-Khand asimètrica i catalítica entre norbornadiè i alquins terminals. Com a resultat d’aquest estudi s’ha obtingut les enones corresponents amb resultats sense precedents fins al moment. Seguidament s’ha desenvolupat una metodologia versàtil per a la síntesi de nous lligands P-estereogènics a partir d’aminofosfines òpticament pures. Mitjançant la hidròlisi àcida d’aminofosfines s’ha obtingut els àcids fosfinosos coresponents els quals han estat subjectes a la substitució nucleòfila a l’àtom de fòsfor. Mitjançant aquesta metodologia s’ha sintetitzat una nova família de lligands P-estereogènics. Per tal de mostrar la utilitat de la nova metodologia desenvolupada s’ha sintetitzat una nova família de lligands fosfino-oxazolina, 5, els quals han estat emprats per a la hidrogenació asimètrica catalitzada per iridi. Els catalitzadors obtinguts han mostrat una elevada activitat per a aquest tipus de reacció, donant els productes hidrogenats amb elevada selectivitat en alguns casos. Publicacions: - S. Orgué, T. León, A. Riera, X. Verdaguer, Org. Lett. 2015, 17, 250–253. - A. Flores-Gaspar, S. Orgué, A. Grabulosa, A. Riera, X. Verdaguer, Chem. Commun. 2015, 51, 1941–1944.Phosphorus compounds have demonstrated unique properties as ligands for asymmetric catalysis. Our group has been devoted to the synthesis of P-stereogenic ligands in the last 5 years. The present doctoral thesis is devoted to the design and synthesis of new P-stereogenic ligands and its application in asymmetric catalysis. We synthesized a new family of P-stereogenic diphosphines called ThaxPHOS. These ligands were complexed to cobalt and the resulting catalysts have been studied for the catalytic and asymmetric Pauson-Khand reaction between norbornadiene and different terminal alkynes. As a result of this study the corresponding enones were obtained with unprecedented results so far. Next, we have developed a versatile method for the synthesis of new P-stereogenic ligands from optically pure aminophosphines. The acidic hydrolisis of aminophosphines was performed giving rise to phosphinous acid boranes. This compounds were used as electrophiles for nucleophilic substitutions at the P centre. Using this methodology it was synthesized a new family of P estereogenic ligands. In order to show the usefulness of the new methodology developed, it was synthesized a new family of phosphine-oxazoline ligands, 5, which have been used for iridium catalysed asymmetric hydrogenation. The catalysts obtained showed high activity for this type of reaction, giving rise to the hydrogenated products with high selectivity in some cases. Publications ; - S. Orgué, T. León, A. Riera, X. Verdaguer, Org. Lett. 2015, 17, 250–253. - A. Flores-Gaspar, S. Orgué, A. Grabulosa, A. Riera, X. Verdaguer, Chem. Commun. 2015, 51, 1941–1944.Universitat de BarcelonaVerdaguer i Espaulella, XavierUniversitat de Barcelona. Departament de Química Orgànica201520162015info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersion359 p.application/pdfapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/10803/300428TDX (Tesis Doctorals en Xarxa)reponame:TDR. Tesis Doctorales en Redinstname:CBUC, CESCACatalánADVERTIMENT. L'accés als continguts d'aquesta tesi doctoral i la seva utilització ha de respectar els drets de la persona autora. Pot ser utilitzada per a consulta o estudi personal, així com en activitats o materials d'investigació i docència en els termes establerts a l'art. 32 del Text Refós de la Llei de Propietat Intel·lectual (RDL 1/1996). Per altres utilitzacions es requereix l'autorització prèvia i expressa de la persona autora. En qualsevol cas, en la utilització dels seus continguts caldrà indicar de forma clara el nom i cognoms de la persona autora i el títol de la tesi doctoral. No s'autoritza la seva reproducció o altres formes d'explotació efectuades amb finalitats de lucre ni la seva comunicació pública des d'un lloc aliè al servei TDX. Tampoc s'autoritza la presentació del seu contingut en una finestra o marc aliè a TDX (framing). Aquesta reserva de drets afecta tant als continguts de la tesi com als seus resums i índexs.info:eu-repo/semantics/openAccessoai:www.tdx.cat:10803/3004282026-06-14T12:46:07Z
score 15,300719

Registros relacionados