Reactividad y catálisis de metales ‘late’ con una imina heteroditópica y activa

Esta tesis se ha centrado en dos objetivos principales:<br />Desde un nivel fundamental, se ha explorado la búsqueda de procedimientos sintéticos reproducibles para la obtención de complejos dinucleares con configuraciones {d10-M', d8-M}, junto con especies de cobalto electrofílicas. Y de...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autores: Tarifa Soto, Luis Miguel, Tejel Altarriba, María Cristina, Geer Ramos, Ana María
Tipo de recurso: tesis de maestría
Estado:Versión publicada
Fecha de publicación:2024
País:España
Institución:Universidad de Zaragoza
Repositorio:Zaguán. Repositorio Digital de la Universidad de Zaragoza
OAI Identifier:oai:zaguan.unizar.es:136227
Acceso en línea:http://zaguan.unizar.es/record/136227
Access Level:acceso abierto
Palabra clave:química inorgánica
compuestos organometálicos
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spelling Reactividad y catálisis de metales ‘late’ con una imina heteroditópica y activaTarifa Soto, Luis MiguelTejel Altarriba, María CristinaGeer Ramos, Ana Maríaquímica inorgánicacompuestos organometálicoscatálisisEsta tesis se ha centrado en dos objetivos principales:<br />Desde un nivel fundamental, se ha explorado la búsqueda de procedimientos sintéticos reproducibles para la obtención de complejos dinucleares con configuraciones {d10-M', d8-M}, junto con especies de cobalto electrofílicas. Y desde un nivel catalítico, se ha puesto énfasis en buscar catalizadores para la formación de enlaces C-C con economía atómica del 100 %, así como para reacciones de reducción de protones y dióxido de carbono a través de electrocatálisis. En este contexto, se han desarrollado las siguientes temáticas:<br />Se ha desarrollado una nueva estrategia sintética para la preparación de complejos heterometálicos {d10-M',d8-M} con la fórmula [(PPh3)(Cl)M'0(¿-bpi)MI(cod)] (Pd, Rh; Pd, Ir; Ni, Rh; Ni, Ir) y los complejos de valencia mixta [(PPh3)(Cl)M'0(¿-bpi)M'II(Cl)] (M' = Ni, Pd) a través de reacciones de transmetalación partiendo de los complejos de valencia mixta [(cod)M¿I(¿-bpi)MI(cod)] (M = Rh, Ir) con [M'(Cl)2(PPh3)2] (M' = Pd, Ni). <br />Se ha evaluado la capacidad catalítica del complejo [Ir(Cl)(cod)(PPh3)] para reacciones de cicloadición [3+3] con iminas para la formación de piperazinas. Esta reacción inusual es acelerada por bases débiles y óxidos de nitrógeno, siendo Me3NO el aditivo con mayor eficacia. Se ha observado que esta reacción es ampliable a un gran número de iminas, pudiéndose sintetizar así una amplia variedad de piperazinas C-sustituidas con regio- y diastereo-selectividad.<br />Por otro lado, se ha analizado la reacción de CoCl2 con diferentes iminas observándose con una de ellas un proceso de cicloadición [3+2] para la formación del complejo [Co(¿5-Py4Im)(Cl)]+ (Im = imidazolidina). La unión pentacoordinada de Py4Im al cobalto ha demostrado ser una plataforma N5 adecuada para la estabilización de especies de CoIII, de esta manera, su oxidación da lugar al complejo dicatiónico [CoIII(¿5-Py4Im)Cl]2+, que se puede transformar en el tricatiónico [CoIII(¿5-Py4Im)(NCMe)]3+ al abstraer el ligando cloruro. Este último complejo ha demostrado ser un compuesto altamente electrofílico adecuado para la activación de enlaces P-F.<br />Por último, las piperazinas Py4Pip y Py2Fur2Pip (Pip = piperazina ; Fur = 2-furanil) han demostrado ser ligandos con gran potencial para la obtención de complejos dinucleares de cobalto, sintetizándose así los complejos correspondientes. En el caso del complejo [{Co(Cl)2}2(¿-Py4Pip)], este ha demostrado ser un catalizador eficaz para las reacciones de electroreducción de protones y dióxido de carbono, sin embargo, este complejo posee una baja estabilidad en condiciones de electroreducción dando lugar a la formación de depósitos, que posteriormente se identificaron como óxidos de cobalto (CoOHx).<br /><br />Universidad de Zaragoza, Prensas de la Universidad2024info:eu-repo/semantics/masterThesisinfo:eu-repo/semantics/publishedVersionapplication/pdfhttp://zaguan.unizar.es/record/136227reponame:Zaguán. Repositorio Digital de la Universidad de Zaragozainstname:Universidad de ZaragozaEspañolhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0/esinfo:eu-repo/semantics/openAccessoai:zaguan.unizar.es:1362272026-05-29T13:59:51Z
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