Multifunctional N,O-type carborane-based materials: from molecular complexes to three dimensional metal-organic frameworks
1) Por un lado se describe la síntesis de derivados del orto-, meta- y/o para-carborano mono- and bis-funcionalizados con grupos alcohol metil piridinas, con énfasis en la naturaleza quiral de dichasmoléculas y las estructurassupramoleculares en el estadosólido. El análisis de las estructurasmolecul...
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| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Estado: | Versión publicada |
| Fecha de publicación: | 2015 |
| País: | España |
| Institución: | CBUC, CESCA |
| Repositorio: | TDR. Tesis Doctorales en Red |
| OAI Identifier: | oai:www.tdx.cat:10803/305240 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10803/305240 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Complexos multifuncionals Complejos multfuncionales Multfunctional complexes Carborans Carboranos Carboranes Metal-organic frameworks Ciències Experimentals 546 |
| Sumario: | 1) Por un lado se describe la síntesis de derivados del orto-, meta- y/o para-carborano mono- and bis-funcionalizados con grupos alcohol metil piridinas, con énfasis en la naturaleza quiral de dichasmoléculas y las estructurassupramoleculares en el estadosólido. El análisis de las estructurasmoleculares y supramoleculares de los derivados monosubstituidos racémicos y enantioméricamente puros obtenidos se han comparado con derivados relacionados anteriormente publicados. Esto ha permitido encontrar una correlación entre los ángulos de torsión OCCN de las moléculas y quiralidad de las hélices supramoleculares que se observan en dichasestructuras. En el caso de los derivados bis-funcionalizados, los resultados muestran que las estructuras supramoleculares estándominadas por interacciones de hidrógeno OH…N y/o OH…O. El análisis de dichasestructuras ha revelado una posible preferencia por el autoensamblado homoquiral frente al heteroquiral. 2) Por otrolado se describe la química de coordinación de los derivados orto- y meta-carborano mono-funcionalizados con grupos alcohol metil piridinas. Así, se han preparado y caracterizado complejos dinucleares quirales de Fe(III) asimétricos. Se han estudiado propiedades magnéticas, quirópticas y en óptica no líneal. En este apartado se describe una sorprendentere solución expontánea por precipitación. El bloquefinaliza con los primerosejemplos de complejos de Cu(I) de los ligandos monosubstituidos, todo sellos luminiscentes en estadosólido. 3) En otra sección de la tesis se han recogidotodos los resultados referentes a la química de coordinación de los derivados orto- y meta-carborano bis-funcionalizados con grupos alcohol metil 2-piridina. Por un lado se describe la síntesis, caracterización y propiedades catalíticas de una serie de complejos NBN pincer de paladio. Por otro, se describen los primeros ejemplos de complejos dinucleares de Fe(III) con los ligandos bis-funcionalizados. 4) En el últimoapartado se describentodos los resultados encontrados en la química de coordinación de los derivados orto- y meta-carborano bis-funcionalizados con grupos alcohol metil 3- y 4-piridinas. La rica capacidad de coordinación de estos nuevosligandos bis-funcionalizados ha permitido preparar complejos moleculares de Pd, polímeros de coordinación de Zn y una novedos a familia de Metal Organic Frameworks (MOFs) en los que se combinan los ligandos bis-funcionalizados con acidos carboxílicosorgánicos y Zn o Co. En este último apartado se describen las propiedades que los ligandos bis-funcionalizados aportan a los MOFs, entre las que se encuentra una mayor estabilidad en agua. |
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