Compuestos de metales de los bloques S y P con ligandos O- Y N- dadores: síntesis, determinación estructural y estudio de su actividad en procesos catalíticos sostenibles.
n esta memoria se describe la síntesis de complejos homo- y heterometálicos de metales del bloque s y del grupo 13 con ligandos polidentados de tipo oxima y aminofenolato. Ambos ligandos presentan átomos dadores σ de pequeño tamaño y elevada electronegatividad. Su naturaleza como base dura permite e...
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| Tipo de recurso: | tesis doctoral |
| Fecha de publicación: | 2025 |
| País: | España |
| Institución: | Universidad de Alcalá (UAH) |
| Repositorio: | e_Buah Biblioteca Digital Universidad de Alcalá |
| Idioma: | español |
| OAI Identifier: | oai:ebuah.uah.es:10017/65886 |
| Acceso en línea: | http://hdl.handle.net/10017/65886 |
| Access Level: | acceso abierto |
| Palabra clave: | Compuestos organometálicos Química inorgánica Química Chemistry |
| Sumario: | n esta memoria se describe la síntesis de complejos homo- y heterometálicos de metales del bloque s y del grupo 13 con ligandos polidentados de tipo oxima y aminofenolato. Ambos ligandos presentan átomos dadores σ de pequeño tamaño y elevada electronegatividad. Su naturaleza como base dura permite estabilizar centros metálicos electropositivos en altos estados de oxidación. Además, la presencia de más de un átomo dador y la facilidad de síntesis les confiere una gran versatilidad estructural. La actividad catalítica de los complejos se evaluará en reacciones de polimerización por apertura de anillo (ROP) de ésteres cíclicos, como la lactida, y en reacciones de formación de ciclocarbonatos a partir de epóxidos y dióxido de carbono (CO2). En el caso de los ligandos aminobis y aminotrisfenolato, han sido empleados en la síntesis de complejos de calcio y de metales del grupo 13 y; se ha analizado la actividad catalítica en reacciones de cicloadicción de epóxido con CO2. Para los catalizadores de calcio han demostrado ser activos y se ha evaluado su robustez explorando su tolerancia frente a diversos sustratos. Para los complejos de metales del grupo 13 se ha analizado la influencia del metal, el ligando aminobisfenolato y el ligando haluro empleados tanto en su estabilidad en disolución como en su actividad catalítica en la formación de ciclocarbonatos. Además, se ha analizado la ausencia o presencia del cocatalizador en dicha reacción y la robustez del catalizador frente sustratos con diversos sustituyentes. Por otro lado, para los complejos homometálicos de potasio con ligandos oximato, se ha estudiado su comportamiento en la polimerización de L-lactida, evaluando la influencia del disolvente y la presencia de un iniciador en la actividad catalítica. Se ha realizado un estudio mecanístico que ha permitido proponer un mecanismo de reacción de polimerización para este tipo de complejos oximato de potasio. Asimismo, se han preparado complejos heterometálicos de aluminio y metales alcalinos con ligandos oximato, que presentan una inusual interacción metilo···metal alcalino en estado sólido. |
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